共聚物配体交替结构与其催化活性关系的理论研究

本文采用以ASED-MO(含原子对排斥的EHMO法)为基础的结构自动优化的EHTOPT法及Monte-Carlo法,对甲醇羰基化制乙酸催化剂的共聚物配体交替结构进行了理论研究.计算了AA,AB,BB,BA二聚反应的反应途径,找出了过渡态,并确定了反应活化势垒.在假设两反应频率因子相同的前提下,求出竟聚率,采用Monte-Carlo法模拟共聚物结构,计算出共聚物配体中起催化活性的AB交替结构所占比率.比较不同共聚物配体的活性,并研究了温度及单体配比对共聚物配体交替结构的影响.

甲醇羰基化制乙酸催化剂的共聚物配体交替结构的理论研究（I）

采用以ＡＳＥＤ—ＭＯ（合原子对排斥的ＥＨＭＯ法）为基础的结构自动优化的ＥＨＴＯＰＴ法及Ｍｏｎｔｅ—Ｃａｒｌｏ法对甲醇羰基化制乙酸催化剂的共聚物配体交替结构进行了理论研究，计算了ＡＡ，ＡＢ，ＢＢ，ＢＡ二聚反应的反应途径，找出了过渡态，并确定了反应活化势垒，在假设两反应频率因子相同的前提下，求出竞聚率，采用Ｍｏｎｔｅ－Ｃａｒｌｏ法模拟共聚物结构，计算出共聚物配体中起催化活性的ＡＢ交替结构所占比率，比较不同共聚物配体中ＡＢ比率，并研究了改变温度及单体浓度对共聚物配体交替结构的影响．

甲醇羰基化制乙酸催化剂的共聚物配体交替结构的理论研究(Ⅱ)

选定单体A为4-乙烯基吡啶，B分别为丙烯酸甲酯和丁烯酮，采用以ASED-MO（含原子对排斥的EHMO法）为基础的结构自动优化的EHTOPT法及Monte-Carlo法对甲醇羰基化制乙酸催化剂的共聚物配体交替结构进行了理论研究．研究了改变温度及单体浓度对共聚物配体交替结构的影响，并比较不同共聚物配体对活性的影响．

共聚物配体钌配合物的苯环催化加氢性能研究(英文)

采用XPS等分析手段证实了2-乙烯基吡啶和甲基丙烯酸乙二醇双醋的交联共聚物小球可作为配体与钌形成配合物,该配合经硼氢化钠还原后生成加氢催化剂PVMRu*,其对苯环(苯、苯酚)催化剂加氢的性能良好,所生成产物的选择性高.实验结果表明:温度、压力及搅拌速度的提高均有利于提高反应的活性.

催化剂分子结构及共聚物配体的交替结构与其催化活性关系的理论研究

采用以ＡＳＥＤ－ＭＯ（含原子对排斥的ＥＨＭＯ法）为基础的结构自动优化的ＥＨＴＯＰＴ法及Ｍｏｎｔｅ－Ｃａｒｌｏ法，对甲醇羰基化制乙酸的催化剂分子结构及共聚物配体的交替结构进行了理论研究．计算结果从理论上支持了该催化剂的实测结果；此外，利用Ｍｏｎｔｅ－Ｃａｒｌｏ法模拟了共聚物结构，计算了共聚物配体中起催化活性的ＡＢ交替结构所占的比率；比较了不同共聚物配体的活性，研究了温度及单体配比对共聚物配体交替结构的影响．

Synthesis and Crystal Structure of a Novel Polymer Copper(Ⅱ) Complex

A novel chain complex was synthesized and its crystal structure has been deter- mined by X-ray diffraction technique. It was found that the local coordination geometry around Cu(Ⅱ) is a distorted tetrahedron and C14H9CuNO3CH3OH is bridged by the carboxylate oxygen atom to form an infinite one-dimensional linear chain. The hydrogen bond exists between O(1) and solvate molecule O(4). The crystal belongs to monoclinic, space group P21 with a = 9.6650(19), b = 7.1280(14), c = 9.925(2) ? b = 98.39(3)? V = 676.4(2) 3, Z = 2, F(000) = 342 and m(MoK? = 1.629 mm-1 .