醚酯共聚法制备减水保坍型聚羧酸减水剂及其性能研究

以丙烯酸羟乙酯(HEA)、异戊烯基聚氧乙烯醚(TPEG)、丙烯酸(AA)为主要原料,引入丙烯酸一缩二乙二醇酯(EGD),在45℃的氧化-还原体系下合成减水保坍型聚羧酸减水剂。结果表明,相对市售聚羧酸减水母液,该产品有更好的分散性和保坍能力,且自带引气效果,能有效改善混凝土和易性,提高混凝土抗压强度,综合性能更优。

一种酯醚共聚减水剂的制备及性能

以高活性乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚(EPEG)和聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯(MPEG(Mn=400)-MAA)为共聚单体,丙烯酸羟丙酯(HA)和丙烯酸(AA)为辅助功能单体,采用自由基共聚法合成了新型酯醚共聚减水剂(PCE-1)。红外光谱分析表明PCE-1分子中同时含有酯型与醚型支链,GPC测试表明,聚醚减水剂(PCE-3)分子量最大,酯型减水剂(PCE-2)分子量最小,而PCE-1分子量介于PCE-2与PCE-3之间。通过研究水泥水化热发现,PCE-1和PCE-2能显著抑制水泥水化过程中的放热速率。水泥净浆测试进一步表明,PCE-3对用水量和含泥量的波动敏感性最大,而PCE-1对用水量和含泥量波动的敏感性较小。混凝土试验表明,PCE-3的减水率最高,PCE-2最低,而PCE-1的减水率介于两者之间,但掺PCE-3的新拌混凝土和易性较差,坍落度经时损失大,掺有PCE-1与PCE-2的混凝土拌合物不但和易性好,而且坍落度经时损失更小。

共聚醚酯的合成工艺及其性能

合成了一系列含有磺酸盐基团和不同聚乙二醇添加量的共聚醚酯(COPEET),研究了COPEET合成的特殊规律以及COPEET的常规性能、热性能及吸湿性能的变化.结果表明:添加PEG体系的COPEET缩聚反应时间均较常规PET缩聚反应时间缩短;COPEET的羧基含量极低;二甘醇含量随PEG添加量的增加而下降;PEG添加量的增加会降低COPEET的玻璃化转变温度;PEG添加量小于40%时,有利于COPEET的结晶,而过高的添加量会妨碍COPEET的结晶;COP-EET的熔融温度随着PEG添加量的增加而下降;COPEET的饱和含水率随PEG添加量的增加而有规律地增加.

低熔点PET-PTMG共聚醚酯的合成与表征

将对苯二甲酸二甲酯(DMT)、间苯二甲酸二甲酯(DMI)、乙二醇(EG)、新戊二醇(NPG)进行酯交换反应后,再与聚四氢呋喃醚(PTMG)进行缩聚反应,制得低熔点共聚醚酯。采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、差示扫描量热分析(DSC)、动态热力学分析(DMA)对共聚醚酯的结构与性能进行了表征。结果表明:在其他条件相同时,随NPG比例的增加,共聚醚酯的粘度增大,其NPG与EG链段比值提高,玻璃化转变温度(Tg)升高。当nDMT:nDMI为1:1,nNPG:nEG为3.3:6.7,PTMG质量分数为31.9%时,制得的共聚醚酯的Tg为25.79℃,熔点约130℃;35℃时,共聚醚酯贮能模量最大,耐热性能较好。

以PEG为一组分的共聚醚酯的老化与防老化（Ⅰ）

用η＿（ｓｐ）／ｃ、拉伸性能及扫描电镜等表征了以ＰＥＧ为一组分的共聚醚酯在热氧化、光氧化及真空热降解时的老化规律，判明了光及氧对共聚醚酯的老化起着重要作用。为改善此类共聚醚酯的耐老化性能提出了依据和途径。

3-硝酸酯甲基-3-甲基氧杂环丁烷与四氢呋喃共聚醚的合成与表征

以1,4-丁二醇(BDO)为引发剂,三氟化硼.乙醚(BF3.Et2O)为催化剂,使3-硝酸酯甲基-3-甲基氧杂环丁烷(NMMO)与四氢呋喃进行本体法阳离子开环聚合,得到端羟聚3-硝酸酯甲基-3-甲基氧杂环丁烷与四氢呋喃的共聚醚(PNT)。考察了分子量的可控性,并通过红外光谱、核磁共振氢谱和碳谱对共聚醚结构进行了表征。差示扫描量热法(DSC)测得PNT的玻璃化转变温度为-55.3℃,分解峰温为214.1℃。

微交联聚丁二酸丁二醇酯/聚四氢呋喃醚嵌段共聚物的合成和性能

以丁二酸、丁二醇、聚四氢呋喃醚(PTMO)和柠檬酸为原料,采用熔融缩聚法合成了微交联聚丁二酸丁二醇酯/聚四氢呋喃醚(c-PBS/PTMO)嵌段共聚物,其中PTMO质量分数为50%。采用核磁共振(1H-NMR)对其结构进行了表征;采用差示扫描量热(DSC)、乌氏黏度计和流变性能测试仪对其结晶熔融性能和流变力学行为进行了研究。研究表明,当加入的柠檬酸质量为PBS质量的1%时,聚合物凝胶含量为20.3%,特性黏数增加38%;使PBS硬段结晶熔融温度降低8.4℃,熔融焓、结晶焓和结晶度分别降低3.1 J/g、6.4 J/g和5.7%,但对PTMO软段影响较小;使嵌段共聚物的剪切储能模量和复数黏度提高,而损耗角tanδ降低。表明少量的柠檬酸的引入,有利于提高c-PBS/PTMO嵌段共聚物的熔体强度。

对苯二甲酸乙二酯/聚乙二醇共聚醚酯的热性能研究

将含有磺酸盐基团化合物及不同添加量的聚乙二醇(PEG)与对苯二甲酸乙二酯共聚合成共聚醚酯(COPEET),利用差示扫描量热分析法(DSC)研究了一系列COPEET的玻璃化转变温度、结晶温度以及熔融温度等的变化规律。结果表明:随PEG添加量的增加,COPEET的玻璃化转变温度有规律地下降;PEG质量分数小于30%时,有利于冷结晶、结晶度下降;继续增加PEG则COPEET变得难于结晶;PEG质量分数小于40%时,热结晶容易,但结晶度下降;PEG添加量更高时,熔融结晶变得困难了;添加PEG会降低COPEET的熔点。

以PEG为一组分的共聚醚酯的老化与防老化（Ⅱ）

用η＿（ｓｐ）／ｃ，拉伸性能，扫描电镜及ＤＴＡ等研究了以ＰＥＧ为一组分的共聚醚酯在日晒牢度计中的老化规律。防老剂的添加可有效地改善共聚醚酯的耐老化性能。防老剂的种类与添加量对改善耐老化性能有不同结果。文中所用防老剂Ａ的效果优于防老剂Ｂ，且防老剂Ａ必须有足够的添加量才能显示出明显效果。采用复合型防老剂有着最佳效果。

聚芳醚酮-液晶聚芳酯嵌段共聚物的合成

以聚芳醚酮和液晶聚芳酷齐聚物为原料，通过高温溶液缩聚法合成了系列聚芳醋酮-液晶聚芳酯嵌段共聚物．偏光显微镜结果表明，所有共聚物在熔点以上都有液晶双折射行为．

环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚与硝酸酯相溶性的研究

用GPC测定了5种不同单体比的共聚醚与硝酸酯的相溶性.测定结果表明:随共聚醚主链中环氧乙烷单元的增多,硝酸酯的相溶性增加.测定的相对标准偏差<3％.这表明,用GPC测定共聚醚与硝酸酯的相溶性是一种迅速、准确、可靠的方法。

超纤合成革基布用新型共聚醚酯的结构与性能设计

设计并合成了一系列含有磺酸盐基团化合物和不同聚乙二醇(PEG)添加量的新型共聚醚酯(COPEET),研究了它们的常规性能、玻璃化转变温度、结晶温度、熔融温度及热失重等性能随PEG添加量的变化,又将COPEET与低密度聚乙烯(LDPE)以60/40的质量比进行共混熔融纺丝,可纺性好,并得到了以COPEET为分散相的基体-微纤型纤维,经剥离后得到线密度低于0.001 dtex的超细纤维,可用于制成超纤合成革。

共聚醚酯型TPEE热处理温度的研究

对ＴＰＥＥ在不同温度下热处理过程中η＿（ｓｐ）／Ｃ与一ＣＯＯＨ含量的变化的研究表明，热处理过程中存在着链增长与链降解两种反应，低湿下以链增长为主，高温下链降解占优势。当温度在１００～１３０℃热处理时，链增长与降解出现动态平衡，比浓粘度及端羧基含量基本无变化。经热处理后试样的耐热性变差。

共聚醚酯的热失重研究

利用热失重分析法(TG),研究了所合成的一系列含有磺酸盐基团的间苯二甲酸二乙二酯-5-磺酸钠(SIPE)、对苯二甲酸乙二酯(BHET)和不同聚乙二醇(PEG)添加量的共聚醚酯(COPEET)在N2和空气气氛下,受热发生分解释放出小分子而失重的规律。结果表明:随聚乙二醇质量分数的增加,COPEET的热失重起始温度提前,且失重速率加快;在N2气氛下,COPEET的热失重起始温度均为350℃左右,而在空气气氛下的起始分解温度比在N2气氛下提前许多;在N2气氛下的热失重曲线只显示出一次分解现象,留下部分残留物,聚乙二醇添加量越多则残留物越少;而在空气气氛下会出现第二次甚至第三次分解,且残留物极少。

共聚醚酯的合成及纤维应力──应变行为研究

合成了不同嵌段长度的无规多嵌段ＰＢＴ－ＰＥＧ共聚醚酯，初步考查了其成纤能力，并从结构上讨论了纤维的应力—应变行为．

共聚醚酯型EDDP熔体流变性的研究

采用HAAKERHEOCORD90型流变仪研究了共聚醚酯型EDDP熔体在265℃、275℃、285℃三种温度下的流变性，并与常规PET树脂的流变性进行比较，结果表明：EDDP熔体属切力变稀流体；EDDP熔体的流动性比PET熔体好；EDDP熔体的粘流活化能比PET熔体的低。

共聚醚酯的固相缩聚

本文选用M=4 000和M=6 000的两类聚乙二醇,共聚的配比是3～20%(Wt),先经熔融缩聚制得一定聚合度的共聚醚酯,对其性能进行了研究,然后用这种共聚醚酯进行固相缩聚,研究了固相缩聚的动力学,对经固相缩聚的样品的性能也进行了研究,最后用这种经过固相缩聚的较高分子量的共聚醚酯进行纺丝试验,得到了强力达4.5g/d,伸长为32.7%,具有一定抗静电性能并有实用价值的涤纶长丝。

嵌段共聚醚酯在PET/PEG共混体系中增溶作用的初步研究

通过测定低分子液体与PET,PEG及PEG与嵌段共聚醚酯共混物(改性PEG)表面的接触角,运用调和平均方程计算了PET与PEG及改性PEG间的界面张力,并利用相差显微镜研究了PET与PEG及改性PEG共混体系的相形态结构。结果表明:随着PEG中嵌段共聚醚酯比例的增加,PET与PEG界面张力逐渐减小。同时,共混体系分散相的分散粒度变小,分散均匀性得到改善。

含有氨基甲酸酯单元结构的端叠氮基环氧乙烷-四氢呋喃无规共聚醚的合成及表征

为了解决端羟基环氧乙烷-四氢呋喃无规共聚醚黏合剂的固化过程水敏感问题,以端羟基环氧乙烷-四氢呋喃无规共聚醚(PET)为母体聚合物,首先与2-氯乙基异氰酸酯经过亲核加成反应制备出一种含氨基甲酸酯基团的端氯基共聚醚中间体(ClTUPET),再通过与叠氮化钠的亲核取代反应制备得到了含有氨基甲酸酯结构单元的端叠氮基四氢呋喃-环氧乙烷无规共聚醚(ATUPET),探讨了ATUPET的合成机理;采用红外光谱、核磁共振碳谱、凝胶渗透色谱、DSC以及TGA对产物的结构和性能进行了表征。结果表明,端位羟基转化完全,成功制备出了ATUPET,该合成方法简单,收率93.98%;ATUPET的玻璃化转变温度-69.4℃,冷结晶温度-47.2℃,熔点约为-8.6℃,热分解温度大于200℃,具有良好的热稳定性。

聚芳醚砜-聚醚氨酯嵌段共聚物的合成工艺研究

通过端二异氰酸酯聚醚预聚物与齐聚醚砜二酚模型物的氢转移加成聚合反应合成了一系列聚芳醚砜－聚醚氨酯嵌段共聚物。得到了聚合反应的适宜条件：二甲基甲酰胺作溶剂，甲苯作稀释剂，使反应物质量浓度为３５％ ，以环三乙烯二胺作催化剂，反应温度１００℃。