HNO_3-TBP/OK体系中锆、锝共萃取行为的研究

测定了不同锆、锝浓度和不同硝酸浓度下,Zr(Ⅳ),TcO-4在HNO3 30%TBP/OK中的分配比。实验结果表明,TcO-4不仅以阴离子形式与锆配位形成共萃,而且还可以促进锆的萃取,溶液中存在明显的相互促进被萃取现象。

蓖麻油脂肪酸对铝和钕共萃取行为的机理研究

研究了皂化蓖麻油脂肪酸-煤油体系在氯化钕溶液中对钕和铝的共萃取行为,考察了钕浓度、萃取平衡时间等对萃取铝的影响,探讨了铝的萃取反应机理。结果表明,当有稀土元素钕存在且钕浓度和皂化萃取剂浓度之比大于1∶3时,皂化脂肪酸可以萃取铝。

废旧三元电池正极活性材料盐酸浸出液中钴锰共萃取分离镍锂

废旧三元电池正极活性材料盐酸浸出得到含金属钴、锰、镍、锂的浸液,比较选择了新型萃取体系Aliquat336+TBP/煤油共萃取钴锰并分离镍锂,提出了浸液中回收有价金属的新方法。研究了萃取剂种类、修饰剂、萃取剂浓度和相比等因素对钴锰共萃取分离镍和锂的影响。研究表明,当浸出液中氯离子浓度高于6.5M时,Aliquat336+TBP在煤油稀释剂中能够有效萃取钴锰分离镍锂,其它胺类萃取剂如Alamine 304、Alamine 308和Alamine336萃取效果明显低于Aliquat 336。优化条件下Aliquat 336+TBP体系对Co/Mn、Co/Ni和Co/Li分离系数分别为7、1 061、3 183;Mn/Ni和Mn/Li分离系数分别为156和468,表明钴锰能实现高效共萃,并与镍锂高效分离。TBP在体系中主要作为相修饰剂,但对钴锰的萃取起到了协同萃取的效果。采用Aliquat 336+TBP萃取体系共萃取钴锰,设计了废旧三元电池正极活性材料盐酸浸出液中回收钴镍锰锂的新方法。

生物质与煤共萃取的研究进展

结合煤的萃取机理、热解机理以及生物质热解机理,从自由基的角度阐述了生物质与煤的共萃取机理,分析了影响生物质与煤共萃取的主要因素,并结合影响因素及生产条件提出了今后生物质和煤共萃取的研究方向。

磷酸三丁酯、4-甲基-2戊酮对铝锂溶液中锂的萃取行为

以磷酸三丁酯(TBP)作为主要萃取剂,4-甲基2-戊酮(MIBK)作为协助萃取剂,三氯化铁(FeCl3)作为共萃剂,以铝锂溶液体系作为试验对象,全面系统的研究了萃取剂的各组成成分、水相溶液的pH值、铁锂原子比、萃取相比、萃取时间以及静置时间对铝锂溶液中锂的萃取效果的影响。通过正交试验确定了萃取反应的最佳反应参数:萃取相比为5∶2,铁锂原子比为2∶1,pH值为1.5,TBP体积分数为70%,MIBK体积分数为15%,萃取时间为10 min。在此条件下,锂的单级萃取率可达82%,锂铝单级分离因数可达51。对萃取分离过程的反应机理进行了研究,深入探索了铁锂共萃取效应,确定了反应产生的萃合物形态为LiFeCl4·2TBP·MIBK,并探究了萃合物形成过程中的键合方式。该萃取方法经济高效,适用于铝锂溶液中锂的分离。

共萃取辅助浊点萃取-石墨炉原子吸收法测定水中铅

建立了共萃取辅助浊点萃取-石墨炉原子吸收法测定水样中Pb的方法。将茜素黄R作为络合剂,通过加入Ca Cl2建立共萃取体系,将Pb转化为疏水性络合物,从而被萃取到Triton X-114表面活性剂中,经离心与水相分开。最后用1%HNO_3-甲醇溶液稀释以降低表面活性剂粘度,石墨炉原子吸收法测定。在优化的实验条件下,Pb质量浓度在0.40~4.8μg/L的范围内,与吸光度成良好的线性关系,检测限为29 ng/L。对于10 mL的样品溶液,富集倍数为16.3倍。方法已用于水样中痕量Pb的测定,加标回收率为98.0%~103.6%。

二异戊基硫醚萃钯过程中少量铂发生共萃原因的探讨(英文)

针对二异戊基硫醚(S_(201))萃钯过程中少量铂发生共萃的现象,用S_(201)对Pt(II)和Pt(IV)分别进行了萃取实验研究。文中对萃取剂浓度、相调节剂种类、混相时间以及盐酸浓度等影响条件进行了考察。结果表明,S_(201)对Pt(IV)几乎不萃取,对Pt(Ⅱ)有一定的萃取能力(<20%)。水相中盐酸浓度增高时,Pt(Ⅱ)萃取率降低;混相时间增加及温度升高时,Pt(Ⅱ)萃取率逐渐增高;有机相中S_(201)浓度增高及改性剂TBP或异辛醇浓度增高时,Pt(Ⅱ)萃取率明显增高。还分别讨论了S_(201)萃取Pt(IV)和Pt(II)的机理。研究发现,将Pt(II)氧化为Pt(IV)后,S_(201)对铂的萃取率从2.34%降低至0.85%,提出将铂的价态控制在四价是降低铂与钯共萃的有效措施。

酚油共萃协同解毒技术及其在煤化工高浓废水中的应用

煤化工高浓废水因成分复杂、污染物浓度高、毒性大、可生化性低等特点受到环保行业广泛关注,废水中含有高浓度的氨氮、酚类和油类物质及杂环化合物和多环芳烃等高毒性污染物,高效脱酚和深度解毒是该类废水处理的两大瓶颈。本工作从过程污染控制角度提出了酚油共萃协同解毒技术,配合研发的酚油联合脱除专用萃取剂IPE-PO,有针对性地处理云南某企业的煤化工高浓废水。用GC-MS检测了处理前后废水中的有机物种类,并与工业应用广泛的甲基异丁基酮萃取剂(MIBK)萃取体系进行对比。预处理后废水中的化学需氧量(COD)、总酚、氨氮(NH4+-N)、有机物的吸光度(UV254)平均脱除率分别为77.69%,90.45%,97.10%和82.19%,去除了大部分有毒污染物,废水的可生化性显著提高。处理后废水中的有机物种类从原水中的101种减至74种,展现了该技术在处理有毒物质方面的优势。经生化和深度处理,废水COD从31000~37000 mg/L降至100 mg/L以下,UV254从197cm-1降至0.5cm-1,可直接排入污水厂,运行成本不超过10元/t。IPE-PO萃取剂酚油协同共萃解毒技术在煤化工废水处理上是一种可行且高效的预处理方法。

共去污单元脉冲萃取柱模型及计算机模拟

在扩散模型的基础上,对共去污单元脉冲萃取柱"切片"数学处理,建立了数学模型,模型中添加了多组分共存分配比计算模块,编写完成了可用于模拟计算共去污单元脉冲萃取柱萃取HNO3、U(Ⅵ)、Pu(Ⅳ)稳态计算程序。利用文献报道的实验数据,对程序进行了验证。结果表明,程序模拟计算的各组分稳态浓度剖面与实测值符合良好,程序可以实现共去污单元多组分共萃的模拟计算。并在此基础上,利用该程序对1A脉冲萃取柱工艺设计进行了初步研究计算。结果表明,脉冲萃取柱的萃取效率与处理料液组分浓度有关,以往一级混合澄清槽等于若干米脉冲柱的设计方法认识有所偏差,应使用计算机模拟方法整体设计脉冲萃取柱。

铀钚萃取洗涤-共反萃工艺的离心萃取器台架实验研究

由于快堆MOX乏燃料放射性强,需要缩短停留时间以降低溶剂辐解,本工作以离心萃取器为萃取设备,在短停留时间下进行了快堆MOX乏燃料后处理铀钚萃取洗涤-共反萃工艺研究。研究结果显示,该工艺在单级停留时间约20s时具有良好的铀钚收率,萃取洗涤过程中铀和钚收率均大于99.99%,共反萃过程中铀和钚收率分别为99.99%和99.94%;同时能有效防止第三相的形成,避免钚的聚合沉淀。

铀钚萃取洗涤-共反萃工艺Ⅰ.串级工艺优化

快堆燃料后处理是实现快堆燃料闭式循环的关键环节之一,快堆乏燃料中裂变产物含量高,进行后处理需要多个铀钚萃取洗涤-共反萃循环才能达到去污效果。本研究针对快堆乏燃料高钚浓度和需要多个萃取洗涤-共反萃循环净化裂变产物的特点,采用模拟料液通过多次串级实验,确定了满足铀钚收率及避免钚聚合的铀钚萃取洗涤-共反萃工艺,实验结果表明,1A铀、钚萃取收率分别为99.995%和99.996%,1B铀、钚反萃收率分别为99.936%和99.996%。

低共熔溶剂固相萃取-高效液相色谱法同时测定粮谷中7种农药残留

目的建立低共熔溶剂固相萃取-高效液相色谱-紫外可变波长(high performance liquid chromatography-ultraviolet variable wavelength detection, HPLC-UV)测定粮谷中7种农药(吡虫啉、啶虫脒、多菌灵、除虫脲、灭幼脲、辛硫磷、阿维菌素)残留的检测方法。方法 选用中性氧化铝作为分散剂,加入低共熔溶剂(deep eutectic solvents, DESs)对样品进行基质分散固相微萃取,充分研磨萃取后装入固相萃取小柱用6 mL乙腈洗脱,洗脱液吹干,用1 mL流动相定容后待测。采用高效液相色谱仪-紫外可变波长检测模式进行测定,流动相为甲醇+乙腈(7:3, V:V)混合溶液-水,色谱柱为ODS-C_(18)柱(250 mm×4.6 mm, 5μm)。结果 在0.05~5.00 mg/kg范围内7种农药残留均呈良好的线性关系,相关系数r^(2)均大于0.9990,方法检出限范围为0.01~0.05 mg/kg,定量限范围为0.03~0.15mg/kg,平均回收率范围为86.0%~99.1%,相对标准偏差(relative standard deviations,RSDs)范围为1.25%~4.65%。结论 本方法简单快捷、成本低廉,设备易满足,具有良好的准确性、精密度、灵敏度,可用于粮谷中7种农药残留的快速检测。

共沸萃取法制取纯乙醛肟

介绍了通过所选用的溶剂，利用共沸萃取原理，制取纯乙醛肟的工艺过程。所得乙醛肟纯度达到９８％以上，收率达到９０％，解决了乙醛肟提取过程中含量低、收率低的问题。

高位阻β-二酮和LIX84混合萃取剂从氨性溶液中萃取铜

以Cu2+-NH3-Cl--H2O氨性溶液为被萃水相,研究高位阻β-二酮和LIX 84混合萃取剂对铜的萃取。考察混合萃取剂β-二酮和LIX 84总浓度及相对含量、被萃水相pH值及总氨浓度和相比等因素对铜萃取的影响。结果表明,最优萃取条件如下:β-二酮与LIX 84的体积比为1:1,萃取剂浓度为20%,水相铜离子浓度为3 g/L,总氨浓度为3 mol/L(氨与氯化铵的摩尔比为1:2),初始pH值为8.95,相比(O/A)为1:1,反萃剂(硫酸)浓度为90 g/L。在此最优条件下,铜萃取率接近100%,共萃氨量为36.1 mg/L,反萃率达97%。

TBP对LIX84由Cu^(2+)-NH_3-Cl^--H_2O系萃取铜及氨的影响

以Cu2+-NH3-Cl--H2O氨性溶液为被萃水相,在LIX84中添加磷酸三丁酯(TBP),考察了有机相中TBP浓度、被萃水相铜离子浓度、总氨浓度和pH值及相比、LIX84浓度对铜萃取率、共萃氨量的影响.结果表明,随LIX84中TBP浓度升高,铜萃取率变化不大,负载有机相的共萃氨量明显降低.有机相中TBP浓度为0.1mol/L、LIX84浓度为40%、被萃水相铜离子浓度25g/L、总氨浓度3mol/L及pH值9.1、相比1:1、萃取时间30min时,铜萃取率约为81%,与未添加TBP时基本一致,而负载有机相的共萃氨量由未添加TBP时的260mg/L降至添加TBP后的85mg/L.

Purex流程1A工艺单元锝萃取行为研究

通过计算机模拟研究了不同燃耗和不同工艺条件下,硝酸、锆、铀、钚和锝在Purex流程1A中的萃取行为,获得了相应萃取行为数据,测定了不同硝酸浓度下锝锆共存时锝的分配比D Tc(Zr)、锆的分配比D Zr以及锝的分配比D Tc,再结合1A中硝酸、锆、铀和钚萃取行为数据,解析锝的萃取行为。结果表明,萃取段锝因锆锝共萃进入有机相,洗涤段锝因铀锝共萃和钚锝共萃留在有机相,相比于硝酸浓度变化对锝萃取的影响,洗涤段铀锝共萃和钚锝共萃的作用更重要。

盐湖卤水锂萃取体系的性能研究

采用溶剂萃取法从盐湖卤水中提取锂,筛选出萃取剂为TBP,协萃剂为MIBK,共萃剂为FeCl_3,稀释剂为磺化煤油。优化萃取条件如下:40%TBP+20%MIBK+40%磺化煤油、O/A=2.5、n(Fe^(3+)/Li^+)=2.5、初始水相H+0.04mol/L。结果表明,单级锂萃取率为91.21%,镁萃取率为2.10%,锂镁分离系数为483.05。经化学法、红外吸收光谱法证实了新萃合物的生成,并通过斜率法初步推断其组成为LiFeCl_4·4TBP·MIBK。根据离子缔合萃取理论讨论了萃取过程,证实了该混合体系适合从高Mg/Li、低酸度的氯化物型盐湖中萃取锂。

混合体系盐湖锂萃取性能及机理研究

为深入探究混合体系对盐湖卤水中锂离子的萃取性能及机理,重点考察了萃取相比、铁锂摩尔比对40%TBP-20%BA-40%磺化煤油体系的影响。选取O/A=1.5、n(Fe^3+/Li^+)=1.5作为优化条件,得到单级锂萃取率为87.34%、镁萃取率为3.89%,该结果有利于后续串级试验及进行工业设计。另运用氯桥理论分析了Li[FeCl4]中Fe^3+、Cl^-、Li^+以离域π键相结合的共萃取现象。根据萃取前后核磁共振图谱初步推测水相中Li^+配位水分子与TBP及BA分子中P=O、C=O极性官能团以氢键缔合。另根据离子缔合理论提出了修正的静电模型,讨论了萃取过程中Li^+、Mg^2+等杂质离子间的竞争关系。

TXIB对Mextral973H从铜氨溶液中萃取铜及氨的影响研究

以Cu-NH_3-NH_4Cl-H_2O体系为研究对象,TXIB(2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇双异丁酸酯)为改质剂,考察TXIB用量、萃取剂浓度、萃取相比、水相铜浓度、氨浓度等对萃取剂Mextral973H从铜氨溶液中萃取铜及氨的影响。结果表明,TXIB的使用可以显著降低氨的共萃而不影响铜的萃取。在萃取相比O/A=1/1、有机相浓度20%、铜浓度18.0g/L、氨浓度84.0g/L的条件下,向有机相中添加10%的TXIB后,铜萃取率由60.44%变化为60.20%,有机相共萃氨量从410.2mg/L降至154.8mg/L。

烟草中挥发性、半挥发性中碱性成分分析

采用双相蒸馏共萃取的前处理方法,对烤烟中挥发性和半挥发性的碱、中性成份进行了气相色谱—质谱(GC/MS)法定性分析。结果表明,该方法重现性好,操作简便,是分析烤烟中挥发性和半挥发性碱、中性成份的一种可行方法。