金属有机化合物中二级化学键的理论研究(Ⅱ) ——苯环共轭π键与Hg形成的二级化学键

根据实验数据分析,指出在芳基取代烷基汞分子中存在着Hg的空6p_x轨道与苯环共轭π键形成的弱二级化学键。应用分子力学以及MNDO方法对分子进行计算,从理论上证明了上述结论的正确性。

促进剂分子中共轭π键对细胞色素c电化学的影响

比较了具有单功能基团的共轭有机小分子噻吩和四氢噻吩对细胞色素ｃ直接电化学反应的促进作用。发现四氢噻吩不能加速细胞色素ｃ的直接电化学反应。而噻吩是一种很好的促进剂。表明噻吩分子中的共轭π键在加速细胞色素ｃ的电子传递过程中起着重要作用。

离域π键和有关无机分子的结构

在共价型多原子分子中,往往存在一种不局限于两个原子之间的兀型化学键,它贯穿分子骨架,我们称为多原子π键,或离域π键或大π键,在有机化学中也称共轭π键。通常,一般著作及教科书中对大π健的形成均是这样描述的:成键原子位于同一平面且各自有垂直于该平面而互相平行的p轨道,这些p轨道连贯重叠在一起,p电子在多个原子问运动,形成z型化学键;形成该化学键的电子总数小于p轨道数的两倍.无疑这些p轨道连贯重叠在一起,可使电子的活动区域加大,出现离域能,降低体系的能量。

含μ_3－S准平面型四核钴簇合物的化学键性质

具有６４个价电子的含μ_３－Ｓ的平面型四核钴簇合物是偏离通常的电子计数规则。为探索其簇骼化学键特性，我们采用量子化学的ＣＮＤＯ／２－ＬＭＯ方法计算其电子结构。结果表明，μ_３－Ｓ分别与三个钴原子形成三个双中心键，近似平面型的四个钴原子的ｐ轨道形成两个ｐ－π共轭分子轨道，６４个价电子均处于成键轨道上。

共轭聚合物膜的渗透汽化性能及应用

论述了大π键共轭聚合物膜的渗透汽化性能和应用,讨论了掺杂和去掺杂态聚苯胺膜、聚(3-甲基噻吩)和聚(N-甲基吡咯)膜对水、甲酸、乙酸、丙酸、甲醇、乙醇、异丙醇的渗透汽化性能以及它们与水的混合液的分离性能。指出掺杂态聚苯胺膜呈亲水性,有利于醇类的渗透;而去掺杂态聚苯胺膜呈疏水性,有利于有机酸类的渗透。聚丙烯酸/聚苯胺及聚酰亚胺预聚体/聚苯胺共混膜对混合液体都具有较好的分离性能,其中的大分子酸会对聚苯胺链节进行掺杂,能有效地克服盐酸小分子掺杂剂易于损失的缺点。共轭聚合物膜可望应用于醇/水混合液、有机酸/水混合液、多组分混合液的分离。

NSO-X(X=Cl,F)晶体双折射性质的第一性原理研究

为了拓宽双折射晶体的探索范围,更为便捷地探索新型的双折射晶体,本文根据阴离子基团理论,参考了硼酸盐等性能优异的双折射晶体结构,从众多晶体中选择了结构类似、含有平面π共轭电子体系的N_(3)PS_(2)O_(2)Cl_(4)晶体和CN_(5)S_(5)O_(3)F晶体,对其晶体结构进行分析.其中N_(3)PS_(2)O_(2)Cl_(4)晶体主体部分为N_(3)PS_(2)六元环,而S_(4)N_(4)八元环为CN_(5)S_(5)O_(3)F晶体提供了共轭π键.本文采用基于密度泛函理论的第一性原理计算,研究了其能带、态密度及双折射率等性质,结果表明,两种晶体在特定波段的双折射率大于0.1,存在成为优异双折射晶体的可能,其中CN_(5)S_(5)O_(3)F晶体由于优异的各向异性使得其双折射性质更为突出.本文在不进行大量艰难的晶体生长实验的条件下,评估这两晶体是否适合作为双折射晶体,提供了一种根据晶体结构探索新型双折射晶体的便捷方法.

一新型金属有机化合物在皮秒激光下的三阶非线性光学性质研究

利用皮秒激光光源 ,采用z扫描技术研究了一种新型金属有机化合物的三阶非线性光学性质以及光限幅特性 z扫描研究结果表明 ,这种化合物在 10 6 4nm波长激光激发下的三阶非线性极化率 χ( 3) 为 3.8× 10 - 14 esu ,并且存在双光子吸收

所有金属分子族中σ-π（非）芳香性的合理化

过去十年，Al、Si、Ga等新兴小金属族化学在计算策略、合成和表征方面带来了迅速进步。这些金属族与有机环状共轭π键分子在结构和性质上有非常相似之处。Al4Li4和它的阴离子Al4Li3^-或Al4^-与环丁二烯（C4H4）的性质相似。它们同样经历与金属过渡的相互影响，如：Fe，Ni形成复杂的-（Al4Li4）Fe（CO）3并夹在中间形成复杂的（Al4Li4）2Ni，因此与C4H4在配合物作用上相似。

取代苯的再取代反应难易比较

苯环具有亲核性能 ,易发生亲电取代应。苯与取代苯的再取代反应有难易之分 ,从苯与取代苯的电子云密度变化及不同共轭体系对取代反应难易的影响。反应进程能量变化等方面加以阐述。探索这一课题的方法与手段很多 。

P_6（D_（6h））和P_（12）（D_（6h））的从头算研究

利用Ｇａｕｓｓｉａｎ－９２从头算程序，在６－３１Ｇ￣＊基组下优化Ｐ_６（Ｄ_６ｈ）分子和Ｐ_（１２）（Ｄ_（６ｈ））原子簇，并进行了振动频率的计算．得到２Ｐ_６（Ｄ_（６ｈ））→Ｐ_（１２）（Ｄ_（６ｈ））总能量的相对值，即△Ｅ＝Ｅ_Ｐ_（１２_（Ｄ_（６ｈ））－２ＥＰ_６（Ｄ_（６ｈ））＝－１．１９７ｅＶ． Ｐ_（１２）（Ｄ_（６ｈ））原子簇较２Ｐ_６（Ｄ_（６ｈ））分子在热力学上更为稳定。基组下，Ｈｐ＝ＨＰ优化的Ｐ＝Ｐ双键键长为０．２００５ｎｍ，Ｈ２Ｐ─ＰＨ２优化的Ｐ─Ｐ单键键长为０．２２１４ｎｍ，显然，Ｐ６（Ｄ６ｈ）分子中的键长比优化双键长０．００９１ｎｍ，比优化单键短０．０１１８ｎｍ，对于Ｐ６（Ｄ６ｈ）分子而言，其键长介于单、双键之间且相等。Ｐ６分子前线轨道的第３９条分子轨道形式估算为：联系人及第一作者：冯健男，男，２５岁，博士研究生。

α-甲基苯乙烯在生产过程中产生颜色的机理与脱色研究

介绍了α-甲基苯乙烯在加热过程中生产颜色的机理,并用模拟软件设计精馏实验,利用RadFrac模型讨论了回流比与理论板数关系、塔内温度分布曲线的最佳条件,根据精馏原理分离出α-甲基苯乙烯中的有色物质,达到了脱色的目的。

聚硅烷电致发光材料的研究

采用Wrtz反应合成了两种同时具有σ-共轭结构和π-共轭结构的聚硅烷:聚二甲基硅烷9,10-共蒽聚合物{■(Me2Si)3An■n}和聚甲基苯基硅烷9,10共蒽聚合物{■(MePhSi)2An■n},并用红外光谱、1H核磁共振谱和凝胶色谱表征了其结构,用紫外光谱测试了其紫外吸收性能。结果表明,用波长为254nm的紫外线照射浓度为2×10-3mol/L的聚二甲基硅烷共蒽聚合物甲苯溶液时,其紫外吸收没有变化;聚甲基苯基硅烷9,10-共蒽聚合物的UV光谱的最大吸收波长(λmax)(377.2nm)比聚二甲基硅烷9,10-共蒽聚合物的λmax(376.4nm)更长,因此稳定性更好。

新疆理化所卤素碳酸盐光学晶体研究取得进展

双折射晶体在人们生活和工业生产应用中起着重要作用。通过双折射晶体可以得到线偏振光,实现对光束的位移等,从而可制作光隔离器、环形器、光束位移器、光学起偏器和光学调制器等。中国科学院新疆理化技术研究所新型光电功能材料研究团队在碳酸盐双折射晶体方面进行了系统的探索研究,将具有产生大的双折射率共轭π键的平面构型CO32-基团与利于紫外光透过的碱土金属阳离子、

大π键中电子数的确定方法——以2018年全国Ⅰ卷电化学知识考查为例

π键是由价电子里两个相互平行的p轨道以肩并肩的方式相互重叠形成的,大π键(由叫共轭π键,或离域π键)是由多个相互平行的p轨道以肩并肩的方式相互重叠形成的,它的成键电子不再局限于两个原子之间的区域,而是在多个原子之间运动,从而把这多个原子键合起来,所以叫大π键或多原子π键。