基团共轭效应参数

以单取代苯为模型,假定间位共轭效应受阻,诱导效应在共轭体系中的传递因子为1/2,则基团的共轭效应参数:R_C=0.05(△δ_P-△δ_m)或R_C=0.05(△δ_P-△δ_m)△δ_P和△δ_m分别表示单取代苯对位和间位的^(13)C NMR化学位移相对于未取代母体增量,δ_P和δ_m分别为单取代苯对位和间位的^(13)C NMR化学位移。用上式计算了559个基团的共轭效应参数,其结果与文献报道值颇为一致,且呈明显的变化规律。

从^(13)C化学位移分析取代基的诱导效应、共轭效应和亲电取代反应活性间的关系

以单取代苯为模型,建立并论证了取代基诱导效应参数RI、共轭效应参数RC及诱导和共轭共同作用效应参数R,RI=128.5-δ1,RC=642.5-∑6n=2δn,R=771-∑6n=1δn,δn(n=1～6)是单取代苯苯环上6个碳原子Cn(n=1～6)的化学位移,δ1是取代位C1的化学位移,128.5为苯的13C化学位移。当参数R>0时,取代基对苯环有给电子效应。一般而言,RI<0、RC>0、R>0时,取代基是典型的使苯环活化的邻对位定位基;RI<0、RC<0、R<0时,取代基是使苯环钝化的间位定位基;其余情况参考δn的具体数值判定取代基的作用。能与苯环形成最佳共轭的基团,其与苯环直接相连的是与碳原子同周期的B、C、N、O、F。