共轭烯烃的共轭极化势

从共轭极化出发 ,以共轭极化过程的双极态静电能的平均值与非极态静电能的差值作为共轭极化势(CPP) .用共轭极化势与共轭烯烃紫外吸收最大波长的能量相关 ,用量子化学从头计算得到的前线轨道能量与其紫外吸收最大波长的能量进行相关 ,得到前者与后者相近的结果 .进一步以有效极化效应PEI(ef)来定量烷基极化效应对共轭烯烃双极态的稳定作用 ,并以CPP和PEI(ef)两个变量与共轭烯烃紫外吸收最大波长的能量相关 ,得到具有良好预测能力的定量方程 :ν =1.174 6 +5 .0 187CPP - 0 .4 32 0 4PEI(ef) ,R =0 .9995 ,s =0 .0 4 0 3,F =10 85 3.2 8,n =2 3研究结果还表明 ,依靠增加取代基数量的方法来降低紫外吸收能量不及增加共轭链的长度有效 .

实验波长当量与对偶圈——共轭极化与共振效应的统一

本文扩大对偶圈(SCC)模型的应用范围,提出实验波长当量(W)新概念及其计算方法,计算结果表明,苯环的W小于相应的呋喃环的W。从环内共振,环链共振及SCC研究肉桂醛及呋喃丙烯醛的共振效应及W值,结果表明,共轭极化与共振效应是统一的,而且前者和后者是同义的。