含共轭烯炔键的不饱和芳香酯的合成

含有共轭烯炔键的化合物可基于高反应性的不饱和键进行多样化衍生,不仅能与过渡金属配位对不饱和键进行官能团修饰,还能通过不饱和键与药物分子结合后进行药品改性。因此,含有共轭烯炔键的化合物在天然产物合成和药物分子合成中应用广泛。制备了磷叶立德,并通过维蒂希(Wittig)反应、羰基还原、羟基酯化等,合成了一类含共轭烯炔键的不饱和芳香酯,6步总产率在15%~35%。该类化合物的成功合成,极大拓展了不饱和芳香酯的结构类型,并可作为重要的小分子砌块应用于天然产物或药物分子合成领域。

聚乙二醇中共轭烯炔化合物的合成

发展了一种在聚乙二醇介质中末端炔烃与缺电子炔烃选择性生成共轭烯炔化合物的方法。在三苯基膦氯化钯(2mol%)、溴化亚铜(4mol%)、PEG-400(1.0g)和氮气的作用下,1mmol末端炔烃与0.5mmol缺电子炔烃可以顺利地发生交叉偶联反应选择性生成相应的共轭烯炔化合物,该反应产率较高,对环境友好,且催化体系可以适当地重复使用。

含共轭烯炔结构单元的药物前体的合成和表征

目的:合成含共轭烯炔结构单元的药物前体烯基砜。方法:通过端炔与烯基砜发生了Sonogashira偶联反应,生成含共轭烯炔结构单元的药物前体烯基砜。结果:产物经过1H NMR,13C NMR,HRMS(EI),IR和X-ray等表征。数据表明该反应合成的含共轭烯炔结构单元的药物前体烯基砜中的双键构型为Z型。结论:端炔与烯基砜发生了Sonogashira偶联反应区域和立体选择性地合成了含共轭烯炔结构单元的烯基砜,该反应为合成药物前体烯基砜提供了新方法。

邻位酰胺基导向的共轭烯炔烃的二碘化-水化反应

文章旨在开发一种邻位酰胺基导向的共轭烯炔烃的二碘化-水化反应,实现共轭烯炔烃的选择性官能团化。该反应只需N-碘代丁二酰亚胺作为碘代试剂,无须外加催化剂,常温下即可发生,产率较高。反应机理为:碘正离子与共轭烯炔烃发生亲电加成,形成炔丙基正离子中间体;随后,中间体发生分子内的酰胺羰基氧亲核环化;最终水解-碘代实现了共轭烯炔烃的选择性多官能团化。文章创新之处在于利用邻位酰胺基导向,实现共轭烯炔烃的选择性二碘化-水化反应。

钯催化炔溴和烯烃偶联合成共轭烯炔的研究

1,3-共轭烯炔不仅是有机合成的重要中间体,许多天然产物和具有生理活性的化合物的核心骨架都含有共轭烯炔单元,在已有的共轭烯炔的合成方法中钯铜共催化的烯基卤与端炔的Sonogashira偶联反应占据了统治地位.炔卤化合物是一种独特有趣的有机分子,它既能参与类似于端炔的偶联反应,又具有卤苯的过渡金属氧化加成的性能,这些特点使炔卤在构建复杂有机分子中起着重要的作用.我们以Pd(OAc)2为催化剂,K2CO3为碱,在DMF溶剂中实现了末端烯和炔基溴的交叉偶联反应高区域和立体选择性地合成1,3-共轭烯炔,考察了催化剂的种类、碱的种类和温度对反应的影响.研究结果表明:5 mol%Pd(OAc)2,2.5 equiv.K2CO3,在DMF溶剂中,不需要任何配体和添加剂,炔基溴与苯乙烯衍生物于80℃,与贫电子烯烃于室温反应2 h可以高产率得到所需产物,所有化合物的结构用IR,1H NMR,13CNMR,MS,高分辨质谱等方法进行了表征,该偶联反应合成途径简捷、反应条件温和,可为共轭烯炔化合物合成提供简便的途径.

钴催化共轭烯炔的化学和对映选择性氢化反应

过渡金属催化的不对称氢化反应是制备手性化合物最实用和有效的方法之一.然而,迄今为止,大多数研究集中于含有单个不饱和键的底物,对于含有连续多个不饱和键底物的化学与对映选择性氢化尚未引起关注.通常,在还原反应中C≡C键比C=C、C=N和C=O键具有更高的反应活性,因此在不对称氢化中,有效构筑具有C≡C键保持的手性产物具有极大的挑战.由于配位活化模式相对接近,化学和对映选择性地氢化C=C键而保留C≡C键则更加困难.

钯催化的炔烃芳构化反应研究

综述了钯络合物催化的炔烃环三聚芳构化反应的历史沿革及最新研究进展,并结合该研究小组的工作,重点阐述了钯催化炔烃 [ 2+2+2 ] 环三聚芳构化、双炔烃、共轭烯炔 [ 4+2 ] 芳构化反应。同时对反应的几种典型催化体系和反应机理,以及该领域的一些前沿热点也作了综述。