内含式化合物X@Al_(12)P_(12)的结构与稳定性研究

采用B3LYP/6.31G*方法,对内含式化合物X@AJ12P12(X=Li0/+,Na0/+,K0/+,Be0/2+,Mg0/2+,Ca0/2+,H和He)的不同对称性构型进行计算,讨论其最稳定构型的几何参数、布居分析、偶极矩、电离势、包含能、频率、HOMO-LUMO能隙和自旋密度.发现X@Al12P12化合物中,客体X=Na0/+,K0/+,Mg和He几乎处在笼的中心,Be和Ca0/2+处在中心附近0.033nm的半径内,Li0/+,Be2+,Mg2+和H很大程度上偏离笼的中心位置.大部分金属内含式化合物的C3对称性构型稳定.Li0/+,Be0/2+,Mg2+,Ca2+和H与其它离子相比更易嵌入笼内形成稳定的内含式化合物.

内含式化合物X@B_(12)P_(12)的结构与稳定性研究

采用B3LYP/6-31G*方法,对内含式化合物X@B12P12(X=Li0/+、Na0/+、K0/+、Be0/2+、Mg0/2+、Ca0/2+、H和He)的不同对称性构型进行了计算,讨论其最稳定构型的几何参数、布居分析、偶极矩、电离势、包含能、振动频率、能隙和自旋密度.发现在X@B12P12化合物中,客体X=Li、Na0/+、K0/+、Mg0/2+、Ca0/2+和He处在偏离笼的中心0.006nm的半径内.Be2+沿着C3轴偏离中心点0.279nm.在Be@B12P12和H@B12P12的基态结构中,Be和H与笼上的B原子成键.除Li@B12P12、Be2+@B12P12和He@B12P12外,其余结构为Cs对称稳定构型.

内含式化合物Fe@(BN)_(24)的结构与稳定性研究

采用B3LYP/GenECP方法,对内含式化合物Fe@(BN)24的不同对称性构型进行几何优化,找出了几种较稳定构型并讨论了它们的几何参数、布居分析、极化率、包含能、HOMO-LUMO能隙和自旋密度.我们以含有2个八元环、8个四元环和16个六元环的具有S8对称性的(BN)24笼为基础,在其中的不同位置嵌入Fe原子,所选对称性有C1,C4和S8三种.结果发现客体Fe原子倾向于偏离笼的中心位置,靠近笼上的六元环,并且具有C1对称性的异构体较为稳定.