基于XRD内标法测定LiF-BeF_2熔盐体系中UF_3含量

在氟化物熔盐相直接将UF6中转化为UF_4是熔盐堆燃料盐的合成及重构的候选工艺之一。其中,UF_(3)是该工艺过程的重要中间产物,其含量是开展工艺研究的关键参数之一。本文采用X射线衍射(X-ray Diffraction,XRD)内标法测量氟化物体系中的UF_(3)含量,分析了不同组分的固态熔盐样品,建立了UF_(3)含量的测量分析方法。首先以刚玉(α-Al_(2)O_(3))为内标,获得了UF_(3)在1.00~10.00 wt%含量范围时,LiF-BeF_(2)-UF_(3)熔盐的XRD峰高度内标曲线(R=0.986)和峰面积内标曲线(R=0.995)。然后应用这两条内标曲线测量已知含量的LiUF_(5)和UF_(3)固体混合样品,结果表明峰面积内标曲线具有更好的准确度,测量相对误差不大于8.7%。最后分别对快速冷却的LiF-BeF_(2)-UF_(3)固态熔盐样品和自然冷却的LiF-BeF_(2)-UF_(3)-LiUF_(5)固态熔盐样品进行测量,测量结果的相对误差不大于5.4%。以上结果表明:本文建立的XRD内标法可以用于混合氟盐样品的UF_(3)分析,并具有较好的测量精度和重复性。

湿法消解-电感耦合等离子体原子发射光谱内标法测定灰岩中的CaO、MgO、K_(2)O、Na_(2)O

建立了湿法消解-电感耦合等离子体原子发射光谱内标法测定灰岩中CaO、MgO、K_(2)O、Na_(2)O。以硝酸、氢氟酸、高氯酸混合酸湿法消解灰岩样品,各元素的分析波长分别为Ca 422.673 nm、Mg 280.270 nm、K 766.490 nm、Na 588.995 nm。以钇为内标元素,灰岩中的CaO、MgO、K_(2)O、Na_(2)O 4种组分质量浓度在一定范围内与对应元素和内标元素谱线强度的比值线性关系良好,线性相关系数均大于0.999,4种组分方法检出限为0.003%~0.030%,测定值的相对标准偏差为0.065%~8.32%(n=6),加标回收率为95.0%~110%,灰岩标准样品测定值与标准值相一致。该方法快捷,可用于大批量灰岩中钙、镁、钾、钠的测定。

气相色谱内标法对糟烧白酒中甲醇含量的检测与应用

建立气相色谱内标法,检测糟烧白酒中的甲醇含量,此方法精确度、灵敏度、回收率均良好;对半成品和成品糟烧白酒中的甲醇含量作了比较,发现半成品糟烧白酒中甲醇含量较高,需作进一步的抽样检测,以指导生产,改良工艺。

高效液相色谱-内标法测定香辛料中15种多环芳烃类污染物(PAHs)

该研究建立了高效液相色谱(High Performance Liquid Chromatography,HPLC)同时分析香辛料中15种多环芳烃类污染物(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons,PAHs)含量的内标检测方法。样品经氢氧化钠溶解,乙腈萃取,正己烷复溶后,过弗罗里硅土(Florisil)小柱净化浓缩,供HPLC检测,苯并[a]芘-D12作为内标定量。该方法在0~100 ng/mL内线性关系良好,辣椒中PAHs检出限:0.5~3.0μg/kg;定量限2.0~10.0μg/kg;花椒中检出限:0.5~1.0μg/kg;定量限2.0~3.0μg/kg。在2.0、10.0、50.0μg/kg 3个浓度水平,辣椒中回收率范围为60.58%~119.48%,相对标准偏差(Relative Standard Deviations,RSD)(n=6)为1.25%~9.61%,花椒中回收率为60.46%~119.24%,RSD(n=6)为1.10%~8.56%。5种地产香辛料中∑PAHs含量由高到低为:青花椒(561.2μg/kg)>二荆条(448.8μg/kg)>红花椒(358.3μg/kg)>石柱红(353.6μg/kg)>小米辣(243.5μg/kg),区县种植基地污染较严重的为璧山、江津和荣昌,∑PAHs分别为721.5、626.6和621.0μg/kg,PAHs中污染较严重的化合物为菲、荧蒽和芘,平均含量分别为215.10、80.25和75.35μg/kg。该研究建立的内标法准确度高,重复性好,适用于香辛料及制品中PAHs检测。

液相色谱串联质谱内标法测定鸡血浆中替米考星含量

研究旨在建立测定鸡血浆中替米考星含量的液相色谱串联质谱内标法。试验采用甲醇-乙腈(1∶3)溶液提取鸡血浆中替米考星,以0.1%甲酸乙腈-0.1%甲酸水为流动相,液相色谱串联质谱法测定,内标法定量。结果显示:鸡血浆中替米考星在25~2 000 ng/mL浓度范围内呈线性关系,相关系数(r)大于0.999 9;替米考星在鸡血浆中的检测限为15 ng/mL,定量限为25 ng/mL,添加浓度为25~1 500 ng/mL时,批内平均回收率为96.5%~102.3%,批内、批间变异系数均小于3.2%。研究表明,建立的液相色谱串联质谱内标法前处理过程简单、快速,选择性好,灵敏度、准确度和精密度较高,适用于鸡血浆中替米考星含量的检测。

微波消解-ICP-OES内标法测定废催化剂浸出液中稀土和重金属元素

以钇为内标,建立了微波消解-电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)研究废催化剂浸出液中稀土和重金属元素的方法。通过优化实验条件,标准曲线线性范围为(0.01~2.00)mg·L^(-1),方法检出限为(0.004~0.008)mg·L^(-1),相关系数均大于0.999。废催化剂样品加标回收率为(88.9~109.2)%,测定结果相对标准偏差为(5.0~11.3)%(n=6)。实验结果表明,该方法线性范围宽,溶剂消耗少,受干扰少,准确度高,可以同时测定废催化剂浸出液中La、Ce、Ni、Co、Sb、V。

电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)内标法测定模拟玻璃固化体中的硼含量

玻璃固化体中的硼元素对玻璃固化体的化学稳定性、热稳定性等性能具有非常重要的影响。为了快速准确地测试玻璃固化体中的硼含量,建立了一种以In为内标校正体系,采用氢氧化钾熔样-电感耦合等离子体光谱法测定模拟玻璃固化体中高含量硼的方法。通过研究选择249.678 nm谱线作为硼的分析线,铟(In)230.606 nm谱线作为内标线,同时对氢氧化钾的用量进行了优化,结果表明,硼元素的标准曲线相关系数为0.9994,检出限为0.069 mg/L,精密度小于2.0%,回收率在97.0%~102%,并且选取了5个模拟玻璃固化体样品,采用ICP-AES内标法与标准方法进行测试结果比较,两者测定结果的相对误差均小于3%,ICP-AES内标法解决了传统标准方法测定硼繁琐耗时的问题。方法具有操作快速简便、准确性良好,灵敏度较高等诸多优点。

GC-MS内标法测定烟用水基胶中7种邻苯二甲酸酯含量的不确定度评定

依据YC/T 333—2010《烟用水基胶邻苯二甲酸酯的测定气相色谱-质谱联用法》,建立烟用水基胶中7种邻苯二甲酸酯含量的不确定度评定方法。采用GUM法进行不确定度评定,建立数学模型,分析并计算影响检测结果准确性的各不确定度分量,得到了合成不确定度和拓展不确定度,形成一套合理的不确定度分析方案。结果表明:7种邻苯二甲酸酯的扩展不确定度值为2.50~5.11 mg·kg^(-1)(k=2);在6个因素中,影响检测结果的主要因素是标准工作曲线的拟合,其次是测量重复性和标准溶液配制,其他因素的影响较小,可以忽略不计。该评定结果可为GC-MS内标法测定烟用水基胶中7种邻苯二甲酸酯含量的不确定度提供理论参考。

同位素内标-液质联用法测定鸡可食性组织中替米考星残留量

建立了鸡四种可食性组织中替米考星的超高效液相色谱-串联质谱法。样品经磷酸二氢钾缓冲液和乙腈提取后,C_(18)固相萃取柱净化,以0.1%甲酸乙腈溶液和0.1%甲酸水为流动相,液相色谱-串联质谱法测定,内标法定量。试验结果表明:鸡四种可食性组织中替米考星在1~100μg/kg的浓度范围内呈线性关系,相关系数r大于0.99;替米考星在鸡四种可食性组织中的检测限为0.5μg/kg,定量限为1μg/kg;四种组织中替米考星添加浓度为1~4800μg/kg时,批间平均回收率为94.6%~100.9%,批内、批间变异系数在1.11%~5.06%范围之间。本方法适用于鸡四种可食性组织中替米考星含量的测定。

内标法与外标法对元素含量测定结果影响的研究

电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)是一种元素含量分析的重要方法,可实现润滑油中添加剂元素、磨损元素的定量分析。其中定量分析主要包括有内标法和外标法,内标法与外标法测试结果的差异基本满足方法再现性要求,但内标法相较于外标法可以有效消除标准样品与测试样品的物理性质差异,尤其是润滑油黏度差异,更能反映真实值。通过研究,考察了内标法的建立过程,了解了内标法与外标法的差异性来源,以及这种差异对结果偏离程度的影响。

气相色谱内标法测定白酒中乙酸乙酯含量的不确定度评定

采用气相色谱内标法测定白酒中乙酸乙酯含量,通过考察测定过程中的影响因素,分析不确定度来源,评定各个不确定度分量。结果表明,标准溶液配制、样液移取定容体积及标准曲线拟合引入的不确定度对合成测量不确定度的贡献较大。当清香型白酒中乙酸乙酯含量为0.89 g·L^(-1)时,扩展不确定度为0.05 g·L^(-1)(k=2)。

钇内标电感耦合等离子体发射光谱法测定玻璃中的氧化硼

玻璃中硼现有测试方法采用酸溶、碱熔融或微波消解分解样品,但标准曲线法测试玻璃、玻璃纤维中氧化硼,会存在基体的不匹配,影响准确度的问题。讨论了碱熔融分解样品,并在测试溶液和标准曲线中添加钇内标物,通过内标物消除基体影响。不同质量分数水平的硼均能获得准确的测试结果,精密度优,与基体匹配法相比步骤简单、易操作。

高效液相色谱⁃串联质谱同位素内标法测定猪肉中5种磺胺类药物残留量

该方法采用高效液相色谱⁃串联质谱测定猪肉中5种磺胺类药物的残留量。猪肉样品经过乙腈提取,低温冷冻、高速离心脱脂,反向C18色谱柱分离,采用多反应监测正离子模式测定,使用同位素内标法定量。在优化条件下的结果显示,在5-200 ng/mL的质量浓度范围内线性良好,相关系数r均大于0.999。在空白猪肉样品中添加5、50、100、200μg/kg水平的药物回收试验中,平均回收率在60%-110%之间,RSD在1.03%-8.07%之间(n=6)。结果表明,此方法中样品的前处理简单,定量结果准确,重现性好,适用于猪肉中磺胺类药物残留的定性定量检测。

内标-ICP-OES法测定石灰石和白云石中的氧化钙

本文探究了采用ICP-OES法测定石灰石、白云石中氧化钙的分析条件。用四硼酸锂-偏硼酸锂混合熔剂对样品进行熔融,再用盐酸浸取法处理样品。选用Ca 315.887nm为分析谱线,Sr 407.771nm为内标谱线,测定溶液中的Ca元素对内标元素Sr的相对强度,利用标准溶液系列绘制校准曲线,计算出试样中CaO的质量分数,测定中的基体效应采用基体匹配方法加以消除。考察了样品中共存元素的影响,结果表明,样品中的w(MgO)≤40%、w(Al_(2)O_(3)、SiO_(2))≤10%、w(MnO、Fe_(2)O_(3))≤3%、w(Ti、Cu、K、Na)≤2%时,不干扰CaO的测定。校准曲线回归方程为y=5×10~2x+48.1,相关系数r=0.99991,方法的检测范围为0.50%~55.0%。采用本实验方法测定了石灰石和白云石样品中的CaO,结果的相对标准偏差(RSD,n=8)小于1%,测定值与GB/T 3286.1-2012的测定结果相吻合。

同位素内标稀释超高效液相色谱-串联质谱法测定植物源性食品中的6-苄基腺嘌呤

本研究建立了植物源性食品中6-苄基腺嘌呤的同位素内标稀释超高效液相色谱-串联质谱分析方法。结果表明,该方法灵敏度高、重现性好,可用于多种植物源性食品中6-苄基腺嘌呤的检测。

内标法-电感耦合等离子体发射光谱法测定硅酸盐中的二氧化硅

二氧化硅含量是硅酸盐全分析中最常测定的项目之一,目前常用的测定方法是重量法。该方法流程长,操作复杂,条件严格,分析效果并不理想。本文介绍一种快速测定硅酸盐中二氧化硅含量的新方法。通过加入内标溶液,采用基体匹配法相结合的方法,使得基体复杂,含量较高的二氧化硅可以通过电感耦合等离子体发射光谱仪测定。方法选择了251.611nm的谱线,选取铬元素作为内标元素,选取了三个国家一级标准物质进行实验,并进行了不同方法之间的比对。经验证,该方法的精密度和准确度均可满足实验要求。该方法操作流程简便,极大提高了硅酸盐全分析项目的效率,内标法和基体匹配法相结合,有效减少了仪器波动及基体效应对结果带来的影响,也为其他高含量样品的检测提供了思路。

气相色谱内标法测定生活饮用水中氯酚的不确定度评定

对气相色谱内标法测定生活饮用水中氯酚类化合物结果的不确定度进行评定,探讨了影响不确定度的关键因素。检测过程中测量不确定度来源包括取样体积、标准物质、标准使用液的配制、标准曲线的拟合、重复性测定。以2,4,6-三氯苯酚为例,当水样中2,4,6-三氯苯酚测定结果为1.00μg/L时,测定结果在95%置信区间时的相对标准不确定度为0.0270(k=2)。结果表明,由标准溶液、系列标准工作溶液的配制、标准曲线拟合引入的不确定度分量较大,内标的使用可有效消除样品处理操作和其它因素引起的误差,提高测量的准确性。

气相色谱内标法检测洗油中α-甲基萘和β-甲基萘的含量

洗油是煤焦油深加工过程中重要的产品,同时也是煤气净化工艺中重要的原材料。甲基萘含量的高低不仅直接影响着洗油的质量,也成为制约煤气净化工艺洗涤吸收苯族烃的关键因素。气相色谱法检测洗油中α—甲基萘和β—甲基萘的含量,其检测方法目前国内还没有报道,该方法对于洗油中α—甲基萘和β—甲基萘的含量具有检测速度快、检测准确度高的优势,能够满足焦油深加工以及煤气净化生产的需求。通过洗油溶解残渣率试验以及α—甲基萘和β—甲基萘含量检测试验,选用甲苯作为洗油溶解的溶剂。色谱柱温度采用程序升温法,以内标法对试样组分定量,选用正十二烷作为内标物。

UPLC-FLD法测定全血中原卟啉和锌原卟啉

目的建立全血中原卟啉和锌原卟啉的超高效液相色谱-荧光测定方法。方法全血加入间卟啉Ⅸ-二盐酸盐内标,经纯水稀释后,采用二甲基亚砜-丙酮液液萃取进行净化,经C_(18)色谱柱分离,双通道荧光检测器检测,内标法定量。结果原卟啉和锌原卟啉的线性范围均为0.1~5.0μmol/L,相关系数均为0.9995;方法的检出限分别为0.02μmol/L和0.03μmol/L,定量限分别为0.06μmol/L和0.09μmol/L;原卟啉和锌原卟啉在低、中、高三个浓度加标时,方法的加标回收率分别为85.2%~94.7%和84.8%~92.8%;批内精密度(RSD)分别为2.8%~5.3%和2.7%~6.1%,批间精密度(RSD)分别为3.4%~6.3%和3.2%~7.1%;对30份血样中原卟啉与锌原卟啉检测结果分别为:0.1~0.5μmol/L与0.4~1.2μmol/L。结论本方法适用于全血中的原卟啉和锌原卟啉的同时测定。

液相色谱-串联质谱法检测猪粪便中除虫脲的方法学研究

除虫脲(DFB)属于苯甲酰苯脲类化合物,能够抑制昆虫及其幼虫的几丁质合成,从而控制成虫的数量。为了解除虫脲预混剂混饲给药后,猪粪便中药物的浓度,以DFB-^(13)C_(6)为内标,建立了猪粪便中DFB药物浓度的液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)检测方法。以冰乙酸-乙腈提取粪便中的DFB,采用QuEChERS技术净化提取液,LC-MS/MS测定,内标法定量。结果显示,猪粪便样品基质对于DFB的定量检测干扰较小,检测方法灵敏度高,检测限为10 ng/g,定量限为20 ng/g;检测方法的基质效应对样品的检测影响较小;标准溶液在2~500 ng/mL的浓度范围内,线性关系良好(R^(2)≥0.99);在定量限20 ng/g及低浓度(100 ng/g)、中浓度(1000 ng/g)、高浓度(5000 ng/g)的添加水平下,平均准确度在93%~110%,批内、批间变异系数均小于10%,符合方法学要求;不同浓度加标样品处理后的溶液,室温放置24 h稳定性良好,但应避免样品的反复冻融。结果表明,本试验建立的LC-MS/MS检测方法可用于猪粪便中DFB药物浓度的检测,为后期开展除虫脲预混剂的临床试验提供了可靠方法。