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内环化聚(β-氨基酯)的制备与生物物理性能
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作者 雍海洋 李智立 +1 位作者 郭蕊 周德重 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2024年第2期133-138,共6页
拓扑结构对聚合物性能具有重要影响.本文通过调控聚合条件制备内环化聚(β-氨基酯)并探究其生物物理性能.以三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和4-吗啉丙胺(MPA)为单体并控制其投料比及体系单体浓度,利用迈克尔加成反应制备了两种内环化聚(... 拓扑结构对聚合物性能具有重要影响.本文通过调控聚合条件制备内环化聚(β-氨基酯)并探究其生物物理性能.以三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和4-吗啉丙胺(MPA)为单体并控制其投料比及体系单体浓度,利用迈克尔加成反应制备了两种内环化聚(β-氨基酯).使用凝胶渗透色谱仪(GPC)、核磁共振波谱仪(NMR)和原子力显微镜(AFM)等对内环化聚(β-氨基酯)的化学组成、拓扑结构和生物物理性能进行表征与分析.结果表明,随着环化度的增加,聚(β-氨基酯)对DNA压缩能力增强,降解速率加快,质子缓冲能力提高,细胞毒性增大.本文研究结果为制备和表征内环化聚(β-氨基酯)提供了新思路,也为设计有效的基因递送载体提供了依据. 展开更多
关键词 拓扑结构 内环化聚(β-氨基酯) 投料比 生物物理性能
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铜催化的分子内环化合成2,3-二芳基吲哚
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作者 何龙 罗世纪 《辽宁化工》 CAS 2023年第6期818-821,共4页
吲哚类结构单元广泛存在许多生物活性天然产物及药物分子中,并作为重要的合成砌块在复杂天然产物合成中得到广泛应用,因而高效高选择性地合成吲哚及其衍生物受到了有机合成化学家们关注。阐述在铜与配体、碱的作用下,(E)-2-(2-(亚苄基氨... 吲哚类结构单元广泛存在许多生物活性天然产物及药物分子中,并作为重要的合成砌块在复杂天然产物合成中得到广泛应用,因而高效高选择性地合成吲哚及其衍生物受到了有机合成化学家们关注。阐述在铜与配体、碱的作用下,(E)-2-(2-(亚苄基氨基)苯基)-2-(吡啶-2-基)乙酸甲酯发生分子内环化得到二氢吲哚,再通过脱去一分子甲酸甲酯合成2,3-二芳基吲哚类化合物。该方法能高区域选择性得到2,3-二芳基吲哚,且操作简单、条件温和。 展开更多
关键词 2 3-二芳基吲哚 铜催化 分子内环化 吲哚
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炔烃分子内环化反应合成含氮杂环化合物的研究进展 被引量:10
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作者 罗培松 汤日元 +1 位作者 钟平 李金恒 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第12期1924-1937,共14页
分子内氮原子参与的炔烃环化反应是构成含氮杂环化合物(例如吲哚类化合物等)的最重要途径之一.从两个方面对分子内氮杂原子与炔的环化反应研究新进展进行了综述:过渡金属催化分子内环化反应和分子内亲电环化反应.此外,对环化反应的机理... 分子内氮原子参与的炔烃环化反应是构成含氮杂环化合物(例如吲哚类化合物等)的最重要途径之一.从两个方面对分子内氮杂原子与炔的环化反应研究新进展进行了综述:过渡金属催化分子内环化反应和分子内亲电环化反应.此外,对环化反应的机理也做了较详细的描述. 展开更多
关键词 分子内环化反应 过渡金属 亲电试剂 炔烃 含氮杂环化合物
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固体催化剂用于二元醇分子内环化制内酯的研究 被引量:4
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作者 纪红兵 王乐夫 佘远斌 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第16期1520-1524,共5页
将钌改性的固体催化剂Ru-Co(OH)2-CeO2用于以分子氧作为氧化剂的二元醇的催化氧化内酯化反应中,发现该催化剂具有很好的催化反应性能.该催化剂可优先氧化伯碳上的羟基.对反应机理的研究表明,活性中心钌首先与反应物形成醇化物,经β-氧... 将钌改性的固体催化剂Ru-Co(OH)2-CeO2用于以分子氧作为氧化剂的二元醇的催化氧化内酯化反应中,发现该催化剂具有很好的催化反应性能.该催化剂可优先氧化伯碳上的羟基.对反应机理的研究表明,活性中心钌首先与反应物形成醇化物,经β-氧化消除反应使得其中一羟基氧化,经异构环化、氧化进一步脱氢形成内酯. 展开更多
关键词 二元醇 内酯化 固体催化剂 分子内环化 内酯 CO(OH)2 催化氧化 催化反应性能 酯化反应 CEO2
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金或银离子催化的内炔基环丙基硅醚的分子内环化反应 被引量:2
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作者 刘春丽 班大明 山本嘉则 《吉林大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2009年第4期827-831,共5页
在金或银离子的催化下,对7种内炔基环丙基硅醚化合物进行催化环化反应,得到了相应的α,β-不饱和环戊烯基酮的分子内环化产物,最高收率为78%,并通过红外光谱、核磁共振氢谱/碳谱证实了新化合物的结构,提出了环化反应机理.
关键词 金或银离子 非端炔基 分子内环化 反应机理
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非线型缩聚反应中的环链竞争问题(Ⅲ)——双动力学参数体系的内环化方程 被引量:1
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作者 郑福安 刘凤歧 +1 位作者 赵东辉 汤心颐 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1986年第4期372-378,共7页
Flory认为经典凝胶化理论和实际反应体系的偏差主要应归因于分子内环化。本文用概率论的基本原理,统计分析了三类含有双动力学参数的缩聚体系反应到一定程度时,对应于某一基团的各偶数代官能团的消长情况。在此基础上通过引入成环键几... Flory认为经典凝胶化理论和实际反应体系的偏差主要应归因于分子内环化。本文用概率论的基本原理,统计分析了三类含有双动力学参数的缩聚体系反应到一定程度时,对应于某一基团的各偶数代官能团的消长情况。在此基础上通过引入成环键几率因子,获得了这些体系的解析形式的内环化方程。用本文得到的理论方程处理临界凝胶化条件,理论值和实验值符合得很好。 展开更多
关键词 分子内环化 理论方程 统计分析 动力学参数 概率论 缩聚反应 解析形式
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γ-氯丁酸酯相转移催化内环化反应新工艺研究 被引量:1
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作者 崔惠芳 李天仚 +2 位作者 张文楠 朱靖 付长春 《精细石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2000年第3期25-27,共3页
将相转移催化工艺引入 γ 氯丁酸酯脱氢卤内环化反应取代以甲醇钠为拂酸内环化剂的传统工艺 ,通过选择相转移催化剂品种及数量 ,反应溶剂品种 ,回流反应时间等工艺条件取得了相转移催化最佳工艺 。
关键词 相转移催化 内环化反应 拂酸剂 氯丁酸酯 工艺
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分子内环化对溶胶凝胶分配的影响(Ⅰ)——A_(a)-B_(b)型缩聚反应 被引量:1
8
作者 张万金 汤心颐 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1988年第8期829-833,共5页
本文用概率方法推导出包括溶胶中分子内环化反应的溶胶凝胶分配方程。由此方程计算出的理论值同实验值符合很好。
关键词 溶胶凝胶分配 分子内环化
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分子内环化对聚乙烯醇交联体系的影响
9
作者 赵大成 高歌 +1 位作者 李志英 刘凤岐 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第9期1788-1790,共3页
The influences of intramolecular cyclization on the crosslinking reaction processes and the gel′s swelling ratio in polyvinyl alcohol (PVA)-glutaraldehyde(GA) system were studied. The results show that the intramolec... The influences of intramolecular cyclization on the crosslinking reaction processes and the gel′s swelling ratio in polyvinyl alcohol (PVA)-glutaraldehyde(GA) system were studied. The results show that the intramolecular cyclization is a very important factor that has influence on the formation of PVA networks. The lower PVA concentration, the higher intramolecular cyclization degree and higher critical gelation mixing molecular molar ratio of CHO to OH(r_ c ) were obtained . The intramolecular cyclization fractions were increased with the decrease of PVA concentration. Equilibrium swelling ratio decreased with the increase of PVA concentration at the same extent of reaction and the increase of crosslinker concentration at the same PVA concentration. The formation of network can be adjusted with the change of the PVA concentration or the crosslinker concentration. 展开更多
关键词 聚乙烯醇 水凝胶 内环化 临界凝胶点 平衡溶胀度
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用分子内环化反应合成蔬果磷的研究
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作者 成俊然 邵瑞链 +2 位作者 毕富春 马治华 黄润秋 《农药》 CAS 北大核心 1998年第10期15-16,共2页
以水杨醛为起始原料与甲氧基硫代磷酰二氯反应后,经还原及分子内环化反应合成了蔬果磷,与常用的分子间环化法相比,产品纯度高,热稳定性好。
关键词 蔬果磷 分子内环化反应 杂环类 杀虫剂
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含内环化A_a-B_b,C_c缩聚反应的溶胶-凝胶分配
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作者 巴信武 潘守甫 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1994年第6期925-927,共3页
结合Aa-Bb,Cc型缩聚反应,给出了溶胶中含内环化的溶胶-凝胶分配公式及凝胶化条件。
关键词 溶胶-凝胶 分配 缩聚反应 内环化
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含内环化与不含内环化固化理论间的对应关系
12
作者 黄旭日 肖兴才 +2 位作者 李泽生 孙家鍾 唐敖庆 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1996年第5期812-814,共3页
含内环化与不含内环化固化理论间的对应关系黄旭日,肖兴才,李泽生,孙家,唐敖庆(吉林大学理论化学研究所,长春,130023)关键词内环化,非线性缩聚反应,数量分布函数,高分子矩在研究非线性缩聚反应体系的固化问题时,Fl... 含内环化与不含内环化固化理论间的对应关系黄旭日,肖兴才,李泽生,孙家,唐敖庆(吉林大学理论化学研究所,长春,130023)关键词内环化,非线性缩聚反应,数量分布函数,高分子矩在研究非线性缩聚反应体系的固化问题时,Flory和Stockmayer等[1... 展开更多
关键词 内环化 缩聚反应 数量分布函数 固化理论
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被修饰环糊精模版控制的trans-2-苯乙烯吡啶的分子内环化
13
作者 马丽雅 张喜子 《煤炭与化工》 CAS 2014年第11期8-10,共3页
环糊精(CDs)是由6,7或8吡喃葡萄糖与上下环绕的羟基组成的环状低聚糖,具有内疏水外亲水的结构特征。合成了一种酰化的γ-环糊精(CDs),并将酰化的环糊精衍生物与trans-2-苯乙烯吡啶分子包合,比较了固态、液态及凝胶态中包合物的光反应结... 环糊精(CDs)是由6,7或8吡喃葡萄糖与上下环绕的羟基组成的环状低聚糖,具有内疏水外亲水的结构特征。合成了一种酰化的γ-环糊精(CDs),并将酰化的环糊精衍生物与trans-2-苯乙烯吡啶分子包合,比较了固态、液态及凝胶态中包合物的光反应结果,发现修饰的环糊精对其分子内光环化产物的生成具有选择性,其中固态产物的选择性最好,可以得到产率较高的苯并[f]喹啉。 展开更多
关键词 修饰环糊精 trans-2-苯乙烯吡啶 分子内环化
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二碘化钐在分子内环化反应中的应用 被引量:1
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作者 于鸾 余明新 张永敏 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2005年第10期597-600,共4页
综述了二碘化钐在分子内环化反应中的应用。
关键词 二碘化钐 分子内环化反应 应用
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AuCl_3催化炔酮分子内环化反应的机理
15
作者 李安军 朱元强 +1 位作者 苏鸿 杨泽宏 《计算物理》 CSCD 北大核心 2017年第6期679-684,共6页
采用密度泛函理论的B3LYP方法研究炔酮发生分子内环化生成菲衍生物的反应机理.结果表明:在无催化剂和AuCl_3催化剂作用下,反应均可通过[2+2]和[6+2]途径生成产物.无催化剂时,两条途径控制步骤的能垒都较高,但是[2+2]途径的能垒比[6+2]... 采用密度泛函理论的B3LYP方法研究炔酮发生分子内环化生成菲衍生物的反应机理.结果表明:在无催化剂和AuCl_3催化剂作用下,反应均可通过[2+2]和[6+2]途径生成产物.无催化剂时,两条途径控制步骤的能垒都较高,但是[2+2]途径的能垒比[6+2]途径的低32.01 kJ·mol^(-1),故反应主要通过[2+2]途径进行.在AuCl_3催化作用下,反应的优势途径为[2+2]途径,其能垒为137.05 kJ·mol^(-1).比较活化能发现,AuCl_3催化剂明显地降低了反应能垒,使反应能够顺利进行. 展开更多
关键词 AuCl3 密度泛函理论 反应机理 炔酮内环化反应
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分子内环化反应合成二苯并磺内酰胺类化合物的研究进展
16
作者 梁玲玲 李铭飞 +1 位作者 刘古月 郝飞跃 《中国药物化学杂志》 CAS 2024年第1期75-80,共6页
二苯并磺内酰胺类化合物具有重要的生物学活性,在药物化学领域具有广阔的应用前景,开发简单、高效构建二苯并磺内酰胺结构骨架的方法具有重要的意义。在已报道的合成方法中,通过分子内环化反应构建二苯并磺内酰胺结构骨架的合成策略因... 二苯并磺内酰胺类化合物具有重要的生物学活性,在药物化学领域具有广阔的应用前景,开发简单、高效构建二苯并磺内酰胺结构骨架的方法具有重要的意义。在已报道的合成方法中,通过分子内环化反应构建二苯并磺内酰胺结构骨架的合成策略因操作简单、合成效率高,具有较高的实际应用价值。本文作者对近年来文献报道的通过分子内环化反应构建二苯并磺内酰胺结构骨架的合成方法进行分类和概述,以期为二苯并磺内酰胺类化合物的设计与合成提供借鉴及参考。 展开更多
关键词 二苯并磺内酰胺 分子内环化反应 金属催化 光诱导 电化学
原文传递
二氢吡咯里嗪化合物的合成研究进展
17
作者 孔祥南 刘飞宇 张虎虎 《有机化学研究》 2024年第2期406-420,共15页
二氢吡咯里嗪骨架是由两个稠合的吡咯环组成的双环体系,广泛存在于许多天然产物、药物分子以及人工合成的化合物中,因此,发展高效合成二氢吡咯里嗪骨架的方法具有良好的研究价值和应用前景。目前以吡咯或四氢吡咯衍生物为原料合成二氢... 二氢吡咯里嗪骨架是由两个稠合的吡咯环组成的双环体系,广泛存在于许多天然产物、药物分子以及人工合成的化合物中,因此,发展高效合成二氢吡咯里嗪骨架的方法具有良好的研究价值和应用前景。目前以吡咯或四氢吡咯衍生物为原料合成二氢吡咯里嗪衍生物的方法主要有两种:一种是通过分子内环化反应来构建二氢吡咯里嗪骨架;另一种是通过分子间环加成反应来合成此类化合物。本文中主要介绍了一些二氢吡咯里嗪化合物的应用以及二氢吡咯里嗪化合物的合成方法,为这一类化合物的合成研究提供一定基础。 展开更多
关键词 二氢吡咯里嗪衍生物 分子内环化反应 分子间环加成反应
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可控活性聚合多乙烯基单体制备新型单链超内环化聚合物的研究历史及进展 被引量:1
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作者 郭琳茹 高永胜 王文新 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2017年第1期82-91,共10页
多乙烯基单体因其方便易得、固有的反应多活性位点而一直是合成多种复杂拓扑结构聚合物的理想单体;然而Flory-Stockmayer(F-S)均相场理论及广泛的前期尝试已证实多乙烯基单体的聚合会在极低转化率(<10%)下形成凝胶,而无法进行可控聚... 多乙烯基单体因其方便易得、固有的反应多活性位点而一直是合成多种复杂拓扑结构聚合物的理想单体;然而Flory-Stockmayer(F-S)均相场理论及广泛的前期尝试已证实多乙烯基单体的聚合会在极低转化率(<10%)下形成凝胶,而无法进行可控聚合.近年来,可控活性聚合方法的发展为动力学控制下的多乙烯基单体聚合奠定了基础,并成功合成多种具有不同复杂结构的聚合物.特别地,合成了具有新颖拓扑结构的单链超内环化聚合物.本文综述了近年来多乙烯基单体聚合的历史,动力学控制下的可控活性聚合机理以及单链超内环化聚合物的聚合过程、结构特征、应用等,展望了该新颖结构聚合物的应用前景,并对多乙烯基单体的可控活性聚合领域的未来发展提出了建议. 展开更多
关键词 多乙烯基单体 可控活性自由基聚合 单链超内环化聚合物 超支化聚合物
原文传递
碘催化聚苯撑乙炔分子内环化构筑苯并呋喃共轭聚合物
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作者 支俊格 孔祥媚 +4 位作者 侯丽霞 金娜 石建兵 佟斌 董宇平 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2020年第9期1159-1168,共10页
以二甲氧基对苯二炔和烷基取代二卤代苯为单体,通过Sonogashiria反应制备了聚苯撑乙炔P,在亲电试剂碘催化作用下实现了聚苯撑乙炔中苯炔的分子内环化反应,得到了含苯并呋喃结构的环化聚合物CP.优化的环化反应条件是:以三氯甲烷(CHCl3)... 以二甲氧基对苯二炔和烷基取代二卤代苯为单体,通过Sonogashiria反应制备了聚苯撑乙炔P,在亲电试剂碘催化作用下实现了聚苯撑乙炔中苯炔的分子内环化反应,得到了含苯并呋喃结构的环化聚合物CP.优化的环化反应条件是:以三氯甲烷(CHCl3)为溶剂,反应浓度2.1~2.2 mg/mL,温度40~50℃,反应5 h,环化率随碘用量的增加而提高.环化聚合物CP的溶解性增加,但因主链共轭结构改变,CP溶液最大吸收波长和荧光发射峰均有蓝移,发光强度降低;C–I键的存在使CP热稳定性降低.利用活性C–I键在环化聚合物CP2上引入共轭侧基后,因共轭结构增大,所得功能化聚合物FCP2的热稳定性提高,吸收峰明显变宽,并发生红移,荧光发射波长也显著红移. 展开更多
关键词 聚苯撑乙炔 分子链内环化反应 苯并呋喃 环化 功能化聚合物
原文传递
通过分子内的Heck环化反应合成3-季碳氧化吲哚研究进展
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作者 景德红 黄璇 +3 位作者 郭丰敏 周英 刘雄利 余章彪 《凯里学院学报》 2014年第3期26-29,共4页
综述了以丙烯酸苯胺衍生物作为原料,以钯作为催化剂,通过分子内Heck环化生成的氧化吲哚中间过渡态,继续和各种不同类型活性试剂、分子内自身的活性基团或发生β-H消除反应,合成3-季碳官能团化氧化吲哚.参考文献8篇.
关键词 Heck环合反应 3-季碳氧化吲哚 分子内环化
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