一种新型的催化反应及其机理

通过对金属冠醚[Fe6^Ⅲ（C12H9N2O5）6（H2O）2（CH3OH）4]和[Fe6^Ⅲ（C12H8N2O5Cl）6（H2O）4（CH3OH）2]反应体系的分析，认为水杨酸基双酰肼羧酸的酯化是一种新型的由金属冠醚自身进行的内部酯化反应，并将这种酯化反应定义为内部自催化反应．对于18-MC-6金属冠醚[Fe6^Ⅲ（C12H9N2O5）6（H2O）2（CH3OH）4]，在其内部自催化反应中，反应物为[Fe6^Ⅲ（C10H5N2O3—COOH）6（H2O）2（CH3OH）4]，其中主要配体（Z）-H4shcpa具有羧酸基团（-COOH）．作为酯化反应的功能基团-COOH，通过与铁离子的配位．再与具有活性的配位甲醇结合，生成酯化合物（Z）-H3mshcp，最终得到内部自催化反应产物[Fe6^Ⅲ（C10H6N2O3-COOCH3）6（H2O）2（CH3OH）4]．其中，内部自催化反应的催化中心应是铁离子．

(Z)-3-水杨酰肼羰基丙烯酸乙酯的合成

为进一步探讨双酰肼羧酸酯的合成方法,以水杨酸甲酯和水合肼为原料,首先合成了水杨酰肼,再与顺丁烯二酸酐反应,合成了(Z)-3-水杨酰肼羰基丙烯酸((Z)-H4shcpa).然后由(Z)-H4shcpa和FeCl3·6H2O进一步构造了金属冠醚体系.通过内部自催化反应,(Z)-H4shcpa发生酯化,经过SnCl2/HCl溶液还原体系处理,最终得到了乙酯化的产物(Z)-3-水杨酰肼羰基丙烯酸乙酯((Z)-H3eshcp).对目标化合物进行了IR、1H-NMR、13C-NMR和元素分析等表征,结果表明:通过内部自催化反应,经由金属冠醚体系,可以解决双酰肼羧酸乙酯的合成难题.