冰-水体系库仑滴定法测定LiPF6电解液中游离酸

提出了一种在冰-水体系中快速测定LiPF6电解液中游离酸含量(以氟化氢计)的方法。优化的仪器工作条件为:①反应温度为0~4℃;②支持电解质为1.0mol·L^-1 KCl溶液;③pH复合玻璃电极为指示电极,铂片电极和铂丝辅助电极为工作电极对;④恒电流为0.250~20.00mA;⑤滴定终点为pH 7.40。通过工作电极上电解产生滴定剂OH-与LiPF6电解液中的游离酸反应至滴定终点,并依据法拉第电解定律计算得到LiPF6电解液中的游离酸含量。结果表明:整个测定过程可控制在5min之内;标准曲线的线性范围为5.0~200μg,测定下限为5.0μg;加标回收率为99.7%~102%。按此方法分析了4个实际样品,测定值相对标准偏差(n=5)均小于1.0%,和非水库仑滴定法的基本一致,远优于电位滴定法的。

鱼类Ⅱ型抗冻蛋白-冰-水复合体系的理论模拟研究

对鱼类Ⅱ型抗冻蛋白冰晶组成的复合体系在真空条件下进行理论模拟计算的基础上,构建出鱼类Ⅱ型抗冻蛋白冰溶剂(水)的三元复合体系.经过350 ps的动态模拟,研究了溶剂化效应对蛋白冰相互作用体系的影响.通过分子力学及半经验量子力学的计算,进一步研究蛋白与冰晶的相互作用性质,结果表明溶剂化效应具有不容被忽视的重要作用.

冻融过程中抗生素环丙沙星的冰-水分布规律

抗生素由于广泛生产、使用和排放,持续输入水环境中,并作为新污染物在表层水体中被频繁检出。水体的季节性冻融是中、高纬度地区普遍存在的自然现象,目前已在结冰的河流、水库中发现抗生素的存在。为揭示结冰水体中抗生素环丙沙星(ciprofloxacin,CIP)的冰-水分布规律,本研究模拟了静态水体自上而下的冻结过程,发现CIP会在冰、水两相间进行再分配,由于冷冻浓缩效应,仅有少量CIP被捕获在冰体中,而大部分会从冰中排出并迁移至冰下水,使得CIP呈现出明显的冰-水分布规律。CIP初始浓度、环境温度、冻结时间和盐度通过影响冰生长速率、溶质扩散速率和冰体结构,从而改变CIP在冰-水体系中的分布,其中盐度的增加会阻碍CIP向冰下水体迁移。融冰过程中,在外界热量的作用下,冰体紧密的结构被破坏,冰裂隙增大使CIP出现早期洗脱现象。综上所述,CIP的冰-水分布规律受环境因素影响较大,冰下水中浓度明显高于冰中,冰融化时CIP会优先释放。本研究结果有助于理解寒冷地区结冰水体中抗生素类新污染物的分布和迁移,为准确评价冰下水中污染物的风险提供依据。