超高效液相色谱-高分辨质谱测定茶叶中的草甘膦和草铵膦

采用超高效液相色谱串联四级杆飞行时间质谱法测定茶叶中的草甘膦和草铵膦,探讨衍生条件、净化方法和质谱参数对茶叶中草甘膦和草铵膦含量的影响。结果表明,样品经纯水超声辅助提取,混合型阳离子交换反相吸附固相萃取柱净化,净化液加入到pH 10.0的硼酸盐缓冲液中,并加入9-芴甲氧羰酰氯乙腈溶液进行衍生化处理2 h,过0.22μm微孔滤膜,经超高效液相色谱BEH C_(18)柱分离,用2 mmol/L乙酸铵水溶液(含体积分数0.1%甲酸)和乙腈为流动相梯度洗脱,采用四级杆串联飞行时间高分辨质谱仪电喷雾正离子准多反应监测模式检测,外标法定量。草甘膦和草铵膦分别在质量浓度1.25~400和0.25~160μg/L呈良好的线性关系(R>0.99),其检测限分别为4.0和1.34μg/kg。在低、中、高(定量限的2、10和40倍)3个添加水平时,草甘膦的加标回收率为88%~103%,草铵膦的加标回收率为93%~99%,相对标准偏差均<5%。该方法分析速度快、净化效果好、杂质干扰小、回收率高、重复性好,适用于茶叶类样品中草甘膦和草铵膦残留量的测定。

超高效液相色谱-高分辨质谱法测定肉类特征肽

采用超高效液相色谱串联四极杆飞行时间质谱法测定8条肉类特征肽,探讨色谱分离条件、净化方法和质谱参数对特征肽含量测定的影响。采用C_(18)柱分离,以体积分数0.1%的甲酸水溶液和乙腈(含体积分数0.1%甲酸)为流动相梯度洗脱,电喷雾正离子化检测、采用飞行时间质谱的准多反应监测模式(time-of-flight mass spectrometry-pseudo-multiple response monitoring,TOF-MRM)采集方法定量测定。结果表明,目标特征肽的母离子带2个或3个电荷的信号强度高、稳定性好,二级质谱图中各肽段的碎片离子主要是y离子,且母离子带3个电荷的肽段中也有带2个电荷的碎片离子,使用TOF-MRM采集模式和目标增益采集数据可增加目标离子的灵敏度。优化后的梯度洗脱条件分离效果非常好,质谱信号强,8条合成肽标准溶液的质量浓度和检测响应的线性关系良好,其相关系数均大于0.98;检出限在0.19~1.50μg/L,TOF-MRM法准确度高,精密度和重复性均可满足要求。对牛肉丸制品中特征肽含量测定及鉴别发现,七类样品中共检测出5条特征肽,其种属来源分别为牛肉2条、猪肉1条、鸡肉2条,这表明测定的牛肉丸样品中不同程度地混有鸡肉或猪肉,且其混入量不等,与牛肉丸价格高低无关,而种属来源为鸭肉的2条特征肽未检出,这表明测定的牛肉丸样品中未混入鸭肉。该文建立了一种肉类特征肽的检测方法,为肉类蛋白质来源鉴定提供了有力的技术支持。