利用减秩因子分析法同时优化确定化学反应级数和速率常数

通过对反应过程中在线测得的动力学谱 光谱二维数据矩阵进行主成分分析 ,可确定化学反应过程存在的组分数。提出用优化动力学参数 减秩因子分析法解析二维数据矩阵 ,对未知动力学模型的复杂反应可同时优化求解第一步反应的级数和速率常数。模拟二维数据验证了该方法的可行性。该方法用于高锰酸钾氧化溴化钠的反应过程中测得的二维数据的解析 ,结果表明 :高锰酸钾的还原过程符合 0级反应模型。

电解催化降解苯胺过程的减秩因子法分析

本文用减秩因子分析法(ＲＡＦＡ)处理电解催化降解苯胺过程中的动力学谱－光谱组成的两维数据．分析结果表明,当以反应速率常数为优化对象,以消去反应物的信息作为减秩手段时,ＲＡＦＡ可以获得两个最优解,分别对应于两步速率常数(分别为０．０４３７和和０．０１７５ｍｉｎ－１)．在获得动力学参数的前提下,利用最小二乘回归法可解出包括中间体在内的各组分的吸收光谱．结果还发现苯胺降解过程中有一种表观中间体存在,降解过程符合两步一级反应模型．