凝胶渗透净化色谱-液相色谱串联质谱法测定化妆品中7种雌性激素

建立了一种化妆品中雌性激素类药物的液相色谱-串联质谱的检测方法。对化妆品样品，采用乙腈超声提取，凝胶渗透净化色谱（GPC）净化，液质联用仪（LC—MS／MS）分析。结果表明：7种雌激素（雌二醇、雌三醇、雌酮、己烷雌酚、己烯雌酚、己二烯雌酚和炔雌醇）线性关系良好（r≥0．995）；方法检出限为0．2～2．4mg·kg-1，平均回收率为69．4％～108．7％，相对标准偏差（RSD）为4．5％～12．4％。

快速溶剂萃取-凝胶渗透色谱净化-液相色谱-质谱法测定动物肝组织中雷公藤甲素和雷公藤酯甲

提出了动物肝组织中雷公藤甲素与雷公藤酯甲的液相色谱-质谱法分析方法。用快速溶剂萃取仪用乙腈将动物肝组织中雷公藤甲素与雷公藤酯甲萃取到有机相,提取液经凝胶渗透色谱净化除去基质的干扰,所得洗脱液40℃氮吹挥干后用甲醇定容至0.5mL,用液相色谱-质谱法测定。雷公藤甲素与雷公藤酯甲的质量浓度均在5～1 000μg.L-1范围内呈线性,检出限(3S/N)均为1.0μg.L-1。在动物肝组织中用标准加入法做回收及精密度试验,结果为:雷公藤甲素和雷公藤酯甲的回收率分别在69.3%～77.8%,73.1%～77.2%之间;雷公藤甲素和雷公藤酯甲测定值的相对标准偏差(n=5)分别在3.2%～3.3%,2.3%～3.0%之间。

凝胶渗透净化/液相色谱串联质谱法测定动物源肝脏中4种β-激动剂的残留量

采用凝胶渗透净化技术,建立了用高效液相色谱串联质谱法同时测定动物源肝脏中克伦特罗、沙丁胺醇、莱克多巴胺、特步它林残留量的方法。样品经β-葡萄糖苷酸酶水解后,用乙酸铵溶液提取,MCX固相萃取柱和全自动凝胶渗透净化色谱仪净化,采用选择离子监控模式(SIM)检测,内标法定量。克伦特罗在0.1～10 ng/mL、莱克多巴胺、沙丁胺醇、特布他林在1～100 ng/mL质量浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数(r2)均大于0.999;方法的检出限和定量限分别在0.003～0.02μg/kg和0.009～0.06μg/kg之间,方法的回收率为94.7%～106.1%,相对标准偏差小于7.8%。适用于动物肝脏中克伦特罗、沙丁胺醇、莱克多巴胺、特步它林的确认和定量检测。

凝胶渗透色谱净化-气相色谱法同时测定饲料中4种抗氧化剂

本文建立了凝胶渗透色谱净化(GPC)-气相色谱法(GC)同时测定饲料中2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、叔丁基羟基茴香醚(BHA)、叔丁基对苯二酚(TBHQ)和乙氧喹(EQ)4种抗氧化剂方法。4种抗氧化剂在10～400mg/L时与峰面积有良好的线性关系(r2>0.9999),检出限(3S/N)为0.37～0.46 mg/kg,添加回收率为82.7%～98.8%,相对标准偏差(n=5)为1.7%～4.3%。

凝胶渗透色谱净化-气相色谱-三重四极杆质谱法测定肉制品中残留的百菌清

建立了凝胶渗透色谱（GPC）净化，气相色谱三重四极杆质谱法（GCMS／MS）检测肉制品中百茵清农药残留的方法。样品以乙酸乙酯-环己烷（体积比为1：1）为萃取溶剂，经凝胶渗透色谱（GPC）净化处理，由气相色谱一三重四极杆质谱在选择反应监测模式下进行测定与确证，外标法定量。百茵清在0．01～0．5mg／L范围内线性关系良好；方法的灵敏度高，定量限（LOQ）为0．008mg／kg；方法的准确度和精密度高，在0．008、0．04、0．1mg／kg3个添加水平下百菌清的回收率在81．1％～101．3％之间，RSD≤8．1％。方法选择性好，抗干扰能力强，可作为测定肉制品中百菌清农药残留的定性定量方法。

凝胶渗透色谱净化-超高效液相色谱-串联质谱法测定海带中扑草净残留量

目的建立凝胶渗透色谱(gel permeation chromatography,GPC)净化-超高效液相色谱-串联质谱(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)法测定海带中扑草净残留量的分析方法。方法样品用乙腈超声提取,经凝胶渗透色谱净化,收集15～35 min的流出液并进行浓缩,通过超高效液相色谱柱分离后进行质谱检测。结果称样量为2 g时,最佳提取条件为10 mL乙腈超声提取时间10 min;在添加量为0.05～2.66μg/kg范围时,扑草净平均回收率为100.1%～102.1%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)为1.6%～2.6%(n=6);方法检出限为0.15μg/kg;并将GPC与HLB、固相萃取进行净化效果比较,结果表明GPC净化更适用于海带中扑草净的净化。结论该方法简便、快速、灵敏度高、重复性好,可用于测定海藻类样品的扑草净残留。

凝胶渗透色谱净化-液相色谱-同位素稀释串联质谱法测定肉及肉制品中的甲萘威残留

称取试样约5g(精确至0.01g),加入1.000 mg·L^(-1)甲萘威-D7同位素内标溶液50μL,加入适量水(肉样加水1.5mL,肉制品加水3mL),加40mL丙酮,均质1min,加氯化钠6g,充分摇匀,再加30mL石油醚,振摇30min,静置30min。取有机层上清液,经无水硫酸钠过滤,旋转蒸发浓缩至约1mL,加2mL乙酸乙酯-环己烷(1+1)混合液,再浓缩至约1mL,如此重复3次。用乙酸乙酯-环己烷(1+1)溶液定容至10.0mL,经0.22μm滤膜过滤,进行凝胶色谱(GPC)净化。GPC条件如下:Bio Beads S-X3凝胶色谱净化柱(400mm×30mm),乙酸乙酯-环己烷(1+1)混合液为流动相,馏分收集段10.0～15.0min,在线浓缩加热温度45℃,真空度2.0×10~4Pa。以乙腈为替换溶剂替换两次后将净化液定容至1.0mL,进行液相色谱-串联质谱分析。采用HSS T3色谱柱(100mm×2.1mm,1.7μm)进行分离,以0.1%(体积分数)甲酸溶液-乙腈(6+4)为流动相,质谱分析中采用电喷雾正离子源和多反应监测模式。甲萘威的质量浓度在0.010～0.500mg·L^(-1)内和其峰面积与内标峰面积之比呈线性关系,测定下限(10S/N)为0.005mg·kg^(-1)。加标回收率在81.0%～105%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在3.8%～16%之间。

凝胶色谱净化-气相色谱串联质谱法测定海产品中得克隆残留量

建立了凝胶色谱(GPC)净化、气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)测定海产品中得克隆的方法。得克隆包括syn-DP和anti-DP两种异构体,样品中的得克隆经正己烷/丙酮(1:1,v/v)溶液提取、GPC净化后,GC-MS/MS采用多反应监测模式(MRM)采集数据后进行定性/定量分析。得克隆的加标回收率:syn-DP测定回收率为89.3%~102.5%;anti-DP测定回收率为85.4%~102.1%。syn-DP和anti-DP的检出限分别为0.2μg/kg和0.5μg/kg(S/N=3)。方法的相对标准偏差(RSD)均≤10.0%。采用本方法对采自温州的美国红鱼、中国毛虾,采自台州的鲈鱼,以及采自舟山的大黄鱼进行检测分析,结果上述样品均未检出。

凝胶渗透色谱净化系统与气相色谱-串联质谱法检测5种食品中14种有机磷和7种拟除虫菊酯类农药残留

目的建立GPC与GC-MS／MS测定5种食品中14种有机磷和7种拟除虫菊酯类农药残留的方法，初步分析GPC净化技术及MS／MS分析技术在食品农药多残留分析的优势。方法用GPC作为样品前处理方法，处理韭菜、大白菜、辣椒、猪肉、鱼肉五种食品，用GC-MS／MS检测并进行定性、定量分析。结果GPC与GC-MS-MS检测食品中14种有机磷和7种拟除虫菊酯类农药方法的线性相关系数r〉0．995，定量限为0．002～0．034mg／kg，对韭菜、猪肉样品按0．05、0．10、0．20mg／kg三组水平加标测试，方法精密度RSD％为2．9～10．2％，回收率为78．6～108．3％。结论本方法检测样品范围广、灵敏度高、定性可靠、定量准确，适合多种类食品中农药多残留分析。

利用半透膜渗透装置富集-超声萃取分析表层沉积物间隙水PCBs的方法

本文建立了半透膜渗透装置(semi-permeable membrane device,SPMD)富集-超声萃取-凝胶渗透色谱净化-气相色谱法测定沉积物间隙水中多氯联苯(PCBs)的方法。比较了有机溶剂透析法与超声萃取法从膜袋内提取PCBs的回收率,发现超声萃取法在节省时间和溶剂方面有明显优势。应用凝胶渗透色谱分离与净化SPMD提取物,收集11—17min的流出液能达到最佳分离效果。基于此方法测定了大连湾沉积物间隙水中自由溶解态PCBs的含量(C_(W-SPMD)),同时又分析了沉积物中PCBs的总量(C_(SED))、间隙水中PCBs的含量(有机碳含量校正法,C_(W-SED))和间隙水中PCBs的总含量(离心法,C_(PW))。结果表明,C_(PW)值显著高于C_(W-SED)和C_(W-SPMD)值。因此,考虑到生物可利用性,无论采用沉积物中或者间隙水中的PCBs总量进行污染物生态风险评价均会造成风险被高估,建议采用间隙水中可溶解态含量。

凝胶渗透色谱与气相色谱-串联质谱法检测蔬菜中15种有机氯农药残留

目的通过优化凝胶渗透色谱净化系统(GPC)及气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)技术参数,建立GPC与GC-MS/MS法检测蔬菜中15种有机氯农药残留的方法。方法蔬菜样品经乙腈溶剂提取,氮吹至近干,上GPC处理净化,样品净化后用GC-MS/MS法进行定性、定量分析。实验中比较2条不同凝胶柱及GPC流动相在不同流速下对净化效果的影响,同时比较2条不同毛细管柱的分离效果,根据实验结果,采用20 mm×400 mm凝胶柱、流量为3 ml/min为净化条件,选用中等极性毛细管柱TR-1701为分析色谱柱。结果本方法中,15种有机氯农药的浓度为0.005μg/ml^0.200μg/ml时,线性相关系数(r)≥0.990,定量限为0.000 04 mg/kg^0.001 60 mg/kg。对韭菜样品按0.005 mg/kg、0.025 mg/kg、0.100 mg/kg 3组水平进行加标试验,方法的精密度(RSD)为2.8%~12.0%,回收率为72.1%~104.1%。结论本方法检测样品的范围广、灵敏度高、定性可靠、定量准确,适合蔬菜中农药多残留的分析。

双气相色谱-双脉冲火焰光度法高通量检测动物性食品中有机磷农药残留及其代谢产物

建立了动物性食品中包括代谢产物在内的54种有机磷农药残留及其代谢产物的双气相色谱-双脉冲火焰光度检测器(GC-PFPD)检测方法。动物组织样品经丙酮提取后以二氯甲烷进行液-液萃取,经凝胶渗透色谱净化后采用配有双脉冲火焰光度检测器的气相色谱仪测定。采用外标法定量,有机磷农药的响应与其浓度在线性范围内均呈良好的线性关系,相关系数在0.990 5～0.999 9之间。分别在空白鸡肉、羊肉、牛肉和猪肉样品中添加低、中和高3个加标水平的标准品进行了回收试验,回收率在50.5%～128.1%之间,相对标准偏差(n=6)在1.1%～25.5%之间,证明该方法的精密度和准确度良好。各有机磷农药的检出限在0.001～0.170 mg/kg之间,定量限在0.002～0.455 mg/kg之间。对从市场采集的动物组织样品进行了测定,检出敌敌畏、乙拌磷亚砜等有机磷农药残留。本方法灵敏度高、特异性强,且能同时检测有机磷农药多残留及其代谢产物,能够更加真实地反映动物性食品中有机磷农药的残留水平。

高效液相色谱-线性离子阱三级质谱法检测花生中涕灭威及其代谢物涕灭威砜、涕灭威亚砜

建立了花生中涕灭威及其代谢物涕灭威砜、涕灭威亚砜的高效液相色谱-线性离子阱三级质谱分析方法。样品经环己烷饱和的乙腈提取,凝胶渗透色谱净化后,用高效液相色谱-线性离子阱三级质谱法对样品中的目标物进行定性确证和定量分析。在Capcell PAK CR色谱柱上以含5 mmol/L NH4Ac-HAc的乙腈为流动相进行梯度洗脱分离。采用电喷雾离子源正离子模式进行三级选择离子监测,以涕灭威-d3作为3个目标物的内标物。通过比较基质匹配曲线和纯溶剂标准曲线计算回收率评估基质效应。方法的线性范围为10～500μg/L,检出限为4～5μg/kg。涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜在3个加标水平(10、20、40μg/kg)的回收率为81.5%～115%,相对标准偏差为6.35%～15.1%。应用该方法对花生样品进行了测定,结果令人满意。

HPLC-DAD法同时测定高脂肪食品中黄色2G、奶油黄、柑橘红2和苏丹红Ⅰ～Ⅳ

目的建立同时测定高脂肪食品中黄色2G、奶油黄、柑橘红2和苏丹红Ⅰ～Ⅳ的HPLC-DAD法。方法样品经环已烷/乙酸乙酯(1∶1,v/v)萃取,Bio-BeadsSX3凝胶层析柱净化去除油脂、天然色素等大分子干扰物质。采用C18色谱柱,以甲醇和酸性水溶液(pH4.0)为流动相梯度洗脱,二极管阵列检测器多波长同时检测这七种色素。结果在1.0～10.0mg/L范围内,峰面积与进样量呈良好的线性关系,线性相关系数大于0.999,回收率在81.0%~98.2%,相对标准偏差在0.89%~5.21%。黄色2G、奶油黄、柑橘红2的检出限均达到1.0mg/kg,苏丹红Ⅰ～Ⅳ色素的检出限均达到2.0mg/kg。结论该方法简便、快捷、灵敏、准确、重现性好,能满足相关色素同时检测的需要。

凝胶色谱-气相色谱-串联质谱法筛查茶叶中27种禁用农药

建立了茶叶中27种国家禁用农药的气相色谱-串联质谱分析方法。以27种国家禁用农药为目标分析物，样品经环己烷-乙酸乙酯超声提取、凝胶渗透色谱净化后进行定性和定量分析。方法检出限为O．02～2．82μg/kg，方法定量限为0．07～9．40μg／kg，在0．01～0．20mg／L范围内方法线性相关系数均大于0．991，75％以上的农药的回收率在70％-110％之间，相对标准偏差在0．53％～7．1％之间。方法适用于茶叶中多种农药残留的检测分析。

食品中苏丹红残留量检测方法研究

试样用乙酸乙酯和环己烷混和溶液提取,经GPC和SPE联合净化后,用配有DAD检测器的高效液相色谱仪同时测定苏丹红Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ,外标法定量。在给定的条件下,方法的测定低限:苏丹红Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ均为1.0mg/kg,本方法对辣椒、辣椒油、咖喱粉、油状辣味的方便面调料包进行了分析,这些样品用本方法检测都取得了满意的结果。

GPC-GC/MS法分析血中20种安眠镇静药物

目的研究建立液液提取-在线GPC-GC/MS同时分析血中巴比妥类、吩噻嗪类、苯并二氮杂卓类、三环类和其他安眠精神类药物的方法。方法血样加入内标SKF525A,加β-葡萄糖酸苷酶水解后用乙腈沉淀蛋白浸取药物,加无水硫酸镁脱水,提取液浓缩至干后用GPC流动相定容,在线GPC净化,大体积进样,GC-MS分析。结果选择总离子监测模式,血中20种安眠镇静药物提取率在80.2%～99.3%之间,检出限小于21.6ng/mL;在0.1～10μg/mL浓度范围内工作曲线的线性关系良好。结论方法可用于安眠镇静类药物误服中毒者和刑事案件中毒者血样的分析。

万寿菊提取加工过程中苯并芘的污染来源分析

利用凝胶渗透色谱净化高效液相色谱法对印度和中国新疆万寿菊提取加工过程中的苯并芘进行检测。结果表明,不同来源的万寿菊和万寿菊提取物中存在不同程度的苯并芘(1.67~94.9μg/kg)污染,且各类农资材料中均不同程度含有苯并芘,从生产过程推理,原料污染应该是万寿菊提取物中苯并芘的主要来源。在生产中要控制产品中苯并芘的污染,首要的是加强原料的控制,从根本来讲,应加强对环境的治理。