石榴石中金红石出溶机制探讨

文献中已有超高压条件下形成的石榴石有金红石出溶的报道,但其出溶的机制还未被研究。单斜辉石中的Eskola辉石组分M0.5AlSi2O6与一般辉石组分M2Si2O6在超高压条件下一道进入石榴石,将在石榴石中出现SiⅥ+0.5□Ⅷ=AlⅥ+0.5MⅧ偶合置换,产生偏离化学计量的、超硅和亏铝的石榴石端元组分M2.5(AlSi)Si3O12。由于石榴石中Ti+4的部分替代,这种偶合置换的形式实际为(Si,4对Si+Ti)Ⅵ+0.5□Ⅷ=AlⅥ+0.5MⅧ,它是理解石榴石中出溶金红石的关键。这种偶合置换的消失,将导致金红石的出溶:M3-0.5n-0.5x(Al2-n-xSinTix)(Si3-yTiy)O12(出溶前石榴石)=[(1-n)/2-x/2]M3Al2Si3O12(正常石榴石)+(n/2+x/2)M2Si2O6(辉石)+(x+y)TiO2(金红石)+[(3n/2+x)/2-y]SiO2(石英),其中n+x为这一偶合类质同象置换的程度。如果[(3n/2+x/(2-y)]≤0,石英将不存在,上式中金红石的系数将达到最大值3(n+x)/2。通过实例分析,可知这种偶合置换的程度与SiⅥ+MⅥ=AlⅥ+AlⅥ和SiⅥ+NaⅧ=AlⅥ+MⅧ偶合置换相比要低的多。实际的出溶反应还有原石榴石中后两种偶合置换消失所导致的出溶反应的贡献,而且对出溶的富Na单斜辉石是主要的贡献。给出的分解反应的逆反应,揭示了形成具有这一偶合置换的石榴石的另一种途径。

斜方顽火辉石-正铁辉石固溶体出溶机制的研究

通过组成 -自由能关系曲线的分析 ,提出斜方顽火辉石 -正铁辉石 (MgSiO3 -FeSiO3 )固溶体出溶的临界温度约为 75 3K ;组成XFe为 0 .82左右的富铁辉石固溶体处于介稳态 ,出溶作用有利于系统自由能降低 ;出溶作用是以Fe2 + 、Mg2 + 离子逆扩散的方式进行的 ;出溶作用的推动力是上凸区域介稳相与平衡相之间的化学位差。

过氧化氢漂白过程中慈竹机械浆发色基团演变及溶出机制

在常规工艺下难以制备高白度(>78%)竹材化学机械浆是制约竹类资源在高附加值纸产品领域规模化应用的关键技术瓶颈。使用乙醇-水二元介质碱性过氧化氢漂白体系可以突破当前慈竹机械浆漂白上限,将纸浆白度提升至80%以上。以慈竹机械浆为原料,对比研究了常规过氧化氢用量(90 kg/t)水相体系两段漂工艺、高过氧化氢用量(180 kg/t)水相四段漂工艺和高过氧化氢用量(180 kg/t)乙醇-水二元介质相四段漂工艺中各段处理所得纸浆的发色基团结构特点,以及3种工艺漂白段溶出物的结构特点,以此探索二元体系漂白过程中发色基团形成和溶出规律。结果表明,在漂白过程中,慈竹机械浆中的苯环类共轭结构含量逐渐降低,但在化学品用量较大的漂白段会生成在水相体系无法被破坏和溶出的呋喃类共轭结构。在漂白体系中引入乙醇,可以显著提高呋喃类共轭结构的溶出效率,同时发现浆料中溶出的部分苯环结构发生了开环反应,推测碱性条件下乙醇电离的微量乙氧根离子对呋喃类共轭结构的脱除具有关键性作用。慈竹机械浆发色基团演变及溶出机制可为开发经济上可行的竹类机械浆漂白工艺提供理论基础。

不同环境因素下赤泥中重金属离子及Na^(+)、K^(+)的溶出特性

模拟自然环境,研究了赤泥中重金属离子(As、Cr、Cu、Mn、Ni、Pb)和Na^(+)、K^(+)的溶出特性和机制。结果表明,降低pH值、增加接触时间、升高浸出温度和增大液固比,可促进赤泥中重金属离子和Na^(+)、K^(+)的溶出;溶出后方解石、镁绿泥石、戈硅钠铝石、磷锰铁矿等矿物的特征峰显著减弱,溶出赤泥中As、Cr、Ni、Cu、Mn、Na、K元素以As_(2)O_(3)、Cr3+、NiO、CuO、MnO、Na^(+)、K^(+)形式存在。

高钙固硫粉煤灰水热条件下元素的溶出机制

试验用比色法和原子吸收法等分析手段系统地研究了粉煤灰 H2O、粉煤灰 NaOH H2O、粉煤灰 Ca(OH)2 H2O3个系统在不同水热条件下Al、Si、Ca元素溶出浓度。结果表明:温度、反应时间和OH-的浓度是影响离子溶出的主要因素;计算了不同粉煤灰 Ca(OH)2 H2O系统在100℃、12h条件下SiO2的溶出率,高钙固硫粉煤灰中SiO2的溶出率高于普通粉煤灰,用SiO2的溶出率可以表征粉煤灰的活性;粉煤灰与Ca(OH)2的水热反应,可能是一个原地化学反应。

煤中重金属元素的溶出潜力及其影响因素

水-煤相互作用是影响煤矿矿井水水质的重要因素之一。为揭示煤中重金属元素的溶出机制,利用连续化学提取、浸溶实验等方法分析了煤中10种重金属元素赋存形态,量化了水-煤相互作用过程中重金属元素平均溶出浓度,梳理了影响煤中重金属元素溶出的内在和外在因素。结果表明:①煤中的Hg和Cr主要以残渣态存在;Mo主要以残渣态和可氧化态存在;Ni、Cu、Co、Zn和Cd主要以残渣态、可氧化态和弱酸提取态存在;As和Pb主要以残渣态、可氧化态和可还原态存在。②各重金属元素的平均溶出浓度从高到低依次为Zn、Cu、Ni、Cr、Co、Mo、As、Cd、Pb、Hg,对应浓度分别为25.73、25.21、18.12、13.22、8.10、4.31、0.77、0.60、0.50、<0.10μg·L^(-1)。③影响煤中重金属元素溶出的内在因素包括元素赋存含量、元素赋存状态和存在形式、煤炭产酸性能、水体Eh值等;外在因素包括氧暴露条件、水-煤相互作用时间等。在内在和外在因素的共同影响下,导致了不同地区煤中重金属元素溶出特征具有较大差异。

多指标优选糖网黄斑水肿方颗粒提取工艺及蒲黄影响溶出的机制考察

目的：优选糖网黄斑水肿方颗粒提取工艺,并考察蒲黄影响黄芪药效成分溶出的机制。方法：采用HPLCELSD法测定黄芪甲苷含量,HPLC-DAD法同时测定毛蕊异黄酮葡萄糖苷、香蒲新苷、异鼠李素-3-O-新橙皮苷含量。以4个成分为评价指标,优选蒲黄提取方式。以蒲黄指标成分为评价指标,单因素法优选蒲黄提取工艺。以黄芪指标成分和干膏率为评价指标,以综合评分法建立三因素三水平正交试验,优选黄芪等7味药提取工艺。通过测定不同阶段下黄芪指标成分的变化,考察蒲黄对黄芪成分溶出的影响。结果：最佳提取工艺为：称取蒲黄,加11倍水,煎煮4次,每次50 min,过滤,得蒲黄单煎液;称取黄芪等7味药,加8倍水,煎煮3次,每次40 min,过滤,得黄芪等7味药合煎液。蒲黄的吸附作用是影响黄芪成分溶出的主要原因。结论：糖网黄斑水肿方颗粒中蒲黄粉末和黏液质具有吸附作用,影响黄芪指标成分溶出,制备时蒲黄应采用单煎法。优选的工艺合理可行、稳定科学,适合于该制剂的工业化生产。

西青果颗粒在多种溶出条件下溶出曲线测定及溶出机制研究

目的:测定西青果颗粒在不同溶出条件下溶出曲线并分析其溶出机制。方法:采用HPLC法检测没食子酸含量,浆法、小杯法作为溶出测定方法,测定西青果颗粒在不同溶出介质(蒸馏水、0.1mol/L盐酸溶液)、搅拌速度(50r/min、75r/min、100r/min)的溶出曲线,Origin软件分析西青果颗粒的溶出机制。结果:HPLC法测定西青果颗粒溶出方法准确稳定;浆法测定西青果颗粒在不同溶出条件下溶出曲线相似,在10min累计溶出率均高于80%;小杯法测定西青果颗粒溶出曲线对一级动力学拟合相关性系数均高于0.99。结论:西青果颗粒溶出迅速,满足颗粒剂的制剂要求,溶出机制为Fick扩散。

碳化作用对水泥固化/稳定化铅污染土溶出特性影响

采用室内加速碳化试验方法,分析了碳化作用对水泥固化/稳定化重金属污染土淋滤特性的影响规律。对人工配制的不同浓度铅污染土进行水泥固化/稳定化处理,标准养护28 d后对部分土样进行加速碳化试验,剩余试样继续标准养护。通过半动态淋滤试验方法测试了碳化后试样和标准养护试样的铅溶出量,并计算铅扩散系数、固化/稳定化土淋滤指数,分析碳化作用对水泥固化/稳定化铅污染土环境安全性以及铅溶出机制的影响。结果表明,单位面积上铅的溶出速率随淋滤时间的增加而降低;浸出液中铅累计溶出量与淋滤时间的平方根呈近似线性关系;碳化养护试样的铅累计溶出量是标准养护试样的0.68~0.91倍,碳化有利于铅的固化/稳定化。固化稳定化处理后铅的扩散系数在2.12×10-12~1.39×10-9 cm^2/s之间,淋滤指标在8.86~11.7之间,且碳化作用下铅的扩散系数进一步降低,淋滤指标略有升高。低铅含量土样中铅溶出机制为表面侵蚀,而高铅含量试样中铅溶出机制为表面侵蚀和扩散共同作用,并以扩散为主。

盐酸依福地平共研磨物的制备及其溶出特性的考察

目的通过行星式球磨法制备盐酸依福地平共研磨物以提高盐酸依福地平的溶出度。方法将盐酸依福地平与不同辅料进行共研磨,对不同的研磨时间、辅料的用量、辅料的形状及共研磨物粉体学性质等进行考察,使用了Peppas公式验证共研磨物的溶出机理,并用川北方程验证辅料流动性对共研磨物溶出的影响,从而筛选最优处方。结果 MCC PH101、MCC KG802、CL-CMC-Na与难溶性药物盐酸依福地平以质量比3∶1的比例共研磨后,能很好的改善其体外溶出度。结论棒状或纤维状辅料与盐酸依福地平可以产生"网络状"结构的共研磨物,既有效的防止了微粉化后药物自身的聚集,也改善了其溶出机制,大幅度提高了盐酸依福地平的溶出度。

丹皮酚固体分散体制备表征及体外溶出特性研究

目的:制备并表征丹皮酚固体分散体,绘制体外多条溶出曲线并分析体外溶出特性。方法:采用熔融法制备固体分散体,以溶出度为评价指标优化丹皮酚固体分散体制备工艺;采用电镜扫描分析(SEM)、差示扫描量热分析(DSC)、X-射线衍射分析(XRD)与傅里叶红外扫描分析(FTIR),对其理化性质进行制剂学表征;绘制体外多条溶出曲线,进行溶出动力学方程拟合。结果:最优处方工艺为以PEG4000∶PEG6000(2∶1)为基质,丹皮酚与基质比例为1∶9;SEM、DSC及XRD分析显示丹皮酚由晶型态转变为无定型态或分子态存在,FTIR分析显示丹皮酚化学结构未发生改变;体外多条溶出曲线基本重合且均具有较好的溶出行为,20 min时各组溶出均超95%,接近溶出完全,且各组累积溶出度RSD为1.89%,溶出行为符合一级动力学方程,拟合相关性系数r均高于0.99。结论:丹皮酚固体分散体可明显改善丹皮酚在水系环境的溶出度,且具有很好的溶出适应性,为提高生物利用度奠定了制剂基础。

含铜不锈钢在尿液中的钝化膜分析及铜离子的溶出

通过X射线光电子能谱分析技术,探索含铜不锈钢(316L⁃Cu)与人体尿液接触后钝化膜厚度及表面元素状态变化,研究在人体尿液中含铜不锈钢的铜离子释放机理和化学反应.研究结果表明:含铜不锈钢表面由于吸附尿液中的无机盐等成分,形成Cr_(2)O_(3)和N,P等化合物混合的“调节膜”,且“调节膜”厚度小于316L不锈钢表面形成的膜;含铜不锈钢中的铜以离子形式溶出,且基体中的铜不断发生氧化还原反应,促进铜离子的释放,进而赋予材料持久的生物功能性.

电厂灰水排放对周边土壤化学组分的影响机理

以灞桥电厂灰水为研究对象,分析了电厂灰水排放对周围土壤化学成分的影响。结果表明:黄土比亚砂土对灰水的碱性具有较好的缓冲能力;亚砂土和黄土的主要阳离子(K+、Na+、Ca2+、Mg2+)溶出/沉积存在明显的区别,其中亚砂土的主要阳离子均呈溶出状态,使可溶性物质溶失,亚砂土的渗透性得到提高,增加了地下水水质恶化的风险性;黄土中Na+、Mg2+表现为溶出,而K+、Ca2+则呈现沉积状态;灰水长期排放,易使物质在土壤中沉积,阻塞孔隙,降低土壤导水率,将对土壤的结构产生不良影响。造成黄土与亚砂土主要阳离子溶出/沉积的主要原因,是土-水系统中物质溶解/沉淀和阳离子交换作用综合作用的结果。

不同辅料对健胃消食片质量参数的影响

目的:研究不同辅料对健胃消食片质量参数的影响,为实际生产工艺的优化提供科学依据。方法:采用湿法制粒压片,改用不同辅料研制4种健胃消食片,采用小杯法测定累积溶出度,进行溶出曲线相似因子拟合,溶出机制模型拟合。结果:4种不同辅料制得健胃消食片中,样品Ⅰ与Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ中橙皮苷溶出曲线存在显著性差异,样品Ⅱ,Ⅲ,Ⅳ相互间不存在显著性差异;样品Ⅱ中橙皮苷溶出最快,累积溶出度最高;橙皮苷溶出行为都最接近一级动力学方程。结论:采用糊精、蔗糖和硬脂酸镁等辅料制备的健胃消食片质量最佳。