Dawson结构多金属氧酸电荷转移化合物[CH_3NH_2CH_3]_2[CH_3NHCH_3]_4H_4[P_2W_(18)O_(62)]·H_2O的合成、表征及晶体结构

以α-18-钨磷酸和二甲胺为原料在乙腈的水溶液中合成了分子组成为[CH_3NH_2CH_3],[CH_3-NHCH_3]_4H_4[P_2W_(18)O_(62)]·H_2O的电荷转移化合物,并用IR、UV光谱等手段进行了表征。结构测定结果表明,化合物的晶体属于单斜晶系,P2_1/n空间群,α=2.306 2(5)nm,b=1.383 1(3) nm,c=2.468 8(5)nm,β=113.95(3)°,V=7.197(2)nm^3,Z=4,R_1=0.052 3。结构分析表明,标题化合物的分子由2个质子化的二甲胺分子、4个二甲胺分子、4个质子、1个水分子和1个杂多阴离子[P_2W_(18)O_(62)]^(6-)组成。IR光谱和X射线单晶衍射结果表明,在固态下,有机给体与杂多阴离子之间存在相互作用;TG-DTA曲线表明,化合物的失重分3步进行;变温红外光谱结果表明,杂多阴离子骨架在500℃左右分解。

交叉共轭型烯酮化合物分子内的电荷转移

Several cross-conjugate enone compounds with different electron withdrawing substituents have been synthesized. The spectroscopy and photophysical behavior of these compounds in different conditions were studied. Results show that TICT formation which depends strongly on the solvent polarity and electron withdrawing ability of substituents was observed for compounds with different electron withdrawing groups.For compound (Ⅳ) which possesses strong electron withdrawing ability, the TICT formation can be ob served in weak polar solvent, such as in toluene. But, for compounds (Ⅱ) and (Ⅲ), it can be observed in THF and ethyl ether, respectively. It can also be observed that the fluorescence quanum yields of these compounds are varied with the solvent polarity, and a maximum appears in this variation. Results obtaind have been discussed preliminary.

非平面分子内共轭电荷转移化合物的发光行为

合成了两种分子内共轭的电荷转移化合物:2,3二氰基-5,7-二犤2-犤(4-二甲氨基)-苯基犦乙烯基犦-6H-1,4-二氮杂卓(1)及2,3-二氰基-5-苯基-7-犤2-犤(4-二甲氨基)-苯基犦乙烯基犦-6H-1,4-二氮杂卓(2).用UV-Vis吸收光谱和荧光光谱法对它们在不同极性溶剂中的光致变色行为进行了研究.结果表明,化合物的荧光最大发射波长与溶剂的极化参数ET(30)值可在一定范围内构成线性关系,而单臂共轭的化合物2比双臂共轭的化合物1有着更大的Stoke's位移和基态/激发态偶极矩差.对得到的结果进行了初步的讨论.

电荷转移型导电配位化合物

本文简述了电荷转移型导电配位化合物产生、发展、研究现状以及未来趋势。

分子内电荷转移化合物发光行为的研究——N,N-二甲氨基苯乙烯基偏二氰乙烯的发光行为

合成了二种新的分子内电荷转移化合物:双(p-N,N-二甲氨基苯乙烯基)偏二氰乙烯(Ⅱ)及(p-N,N-二甲氨基苯乙烯基)苯基偏二氰乙烯(Ⅱ)。并对它们在不同极性溶剂中的光谱和光物理行为进行了研究。结果表明:化合物(Ⅰ)的荧光量子产率随溶剂极性增大而不断提高,而化合物(Ⅱ)的荧光量子产率则随溶剂极性增大出现了一极大值。对这一现象的产生进行了初步讨论。

基于TCNQ电荷转移化合物的合成与光谱性质

π电子受体TCNQ的电荷转移化合物有奇特的电学和磁学性质,在该类电荷转移化合物中,TCNQ的形态对化合物的性质有较大的影响。文章合成了两种电荷转移化合物[RBz（4-CH3）Py][TCNQ]（R=Br（1）,I（2））,通过元素分析、红外光谱和拉曼光谱对其进行了表征。这两种化合物的元素分析结果显示与理论值一致。通常在2 200 cm-1附近的C≡N的伸缩频率经常被用来确定TCNQ分子的电荷,TCNQ中性分子的ν（CN）在2 222 cm^-1以上,而这两种化合物的ν（CN）都向低波数移动,在2 185-2 156 cm^-1之间。通过对两种化合物红外和拉曼光谱的测定,显示了其中的TCNQ形态是TCNQ阴离子自由基（TCNQ-）。

几种荧光有机化合物的电荷转移光谱

几种荧光有机化合物的电荷转移光谱英柏宁，宦萍，涂敬仁（中山大学化学系，广州５１０２７５）关键词荧光有机化合物，电荷转移络合物，电离势具有荧光的有机化合物是一些具有多个共轭双键，分子呈平面结构，有大的电子离域体系的化合物。这类光致发光的化合物中，一般含...

线性Fe_2Co化合物的双向光诱导金属-金属电荷转移

磁性和极性是功能材料中两个非常重要的性质。单一的磁化或者极化强度调控可以通过客体分子、压力、光和热等外界刺激实现，其中光调控以其操控简便、响应快速等特点成为研究热点。

电荷转移型导电配位化合物的研究现状及热点

简述了电荷转移型导电配位化合物的产生、发展、导电机理、研究现状、热点及其发展趋势．

分子内电荷转移化合物的合成

以对硝基甲苯和苯酚为原料,经重氮化和偶合反应合成了新的具有分子内电荷转移能力的偶氮化合物(1),其结构经UV,1H NMR和元素分析表征。

己二胺-12-钼磷酸电荷转移盐的光化学合成与晶体结构

采用光化学法合成一种有机-无机电荷转移盐，（HMDH2）[H2PMo12O40]·AA·3H2O·DMF（HMD = 1,6-己二胺，AA = 乙醛，DMF = N,N-二甲基甲酰胺）超分子化合物。用元素分析，IR，固体漫反射电子光谱，ESR进行了表征。X-射线四圆衍射测定其晶体结构属三斜晶系，空间群Pī，Mr=2081.68，晶胞参数a = 14.092(3)，b =14.347(3)，c =14.358(3)?，α=75.10(3)，β=80.70(3)，γ=80.73(3)°,V=2746.6(10)?3，Z=2，Dc=2.517g/cm3，F(000)=1970，μ(MoKα)=2.766mm-1，全矩阵最小二乘法修正至R=0.0832，wR=0.2638。标题化合物是由1个质子化的1,6-己二胺、12-钼磷混合价杂多阴离子[PMo12O40]4ˉ、3个水分子、2个乙醛分子和1个二甲基甲酰胺分子构成。

新型电荷转移多金属氧酸盐的合成和红外光谱研究

以４种道森结构的杂多酸和３种芳香杂环化合物为原料合成了１１种新型电荷转移多金属氧酸盐，研究了它们的红外光谱。结果表明：杂多酸形成电荷转移盐后，杂多阴离子的结构略有畸变但仍保持道森结构；有机给体和杂多阴离子之间存在电荷转移相互作用。

一种电荷转移型咔唑苯腙衍生物的合成及其发光行为

合成了具有强电子给体和拉电子能力基团的新化合物:9-乙基-3-咔唑亚甲基-(2,4-二硝基)苯腙,研究了其光谱性质和光物理行为。结果表明,化合物在溶液中,随着溶剂极性的增大,发生了分子内电子转移,激发态和基态的偶极矩差值(μE-μG)为4.530 D,并在强极性溶剂中出现了有趣的双荧光发射。随着其浓度增大,会形成二聚或多聚体,荧光发射发生红移。

基于分子内电荷转移机制的巯基荧光比色化学传感器

设计并合成了以香豆素为荧光发色团的多氰基分子化合物TCC。分子内强烈的电荷转移效应使得其本身荧光较弱。巯基化合物如半胱氨酸(Cys)、高半胱氨酸(Hcy)和还原型谷胱甘肽(GSH)的加入能与TCC中的三氰基乙烯基进行加成反应从而破坏分子内电荷转移,使分子内电荷转移吸收峰消失,颜色由紫色变成黄绿色,最大吸收波长由560 nm移至380 nm。并且化合物的荧光也随着巯基化合物的加入逐渐增强,荧光的强度与巯基化合物的浓度有很好的线性关系,检测限可以达到10^(-5)mol/L。其它离子与不含巯基的氨基酸则不会与化合物TCC发生上述反应,也就不会对体系的吸收和荧光光谱产生明显的影响,从而实现高效、专一的识别巯基化合物。

磷钼钨杂多酸-3,3′,5,5′-四甲基联苯胺电荷转移复合物的形成与光谱研究

采用紫外 -可见光谱和红外光谱法研究了磷钼钨杂多酸和 3,3′,5 ,5′-四甲基联苯胺形成的电荷转移复合物的性质 ,结果表明杂多阴离子为 Keggin结构 ,电荷转移复合物的特征吸收波长为 660 nm,在聚乙烯醇介质中 。

苯萘基团修饰的吡啶基二氟硼化合物光学性能研究

为探究二氟硼化合物的光学性能,采用酰胺化反应、Suzuki偶联反应和配位反应,制备出一种具有苯萘基团的吡啶基二氟硼化合物,并对合成的化合物进行核磁和红外表征.在不同极性有机溶剂和四氢呋喃/水的混合溶剂中的测试结果表明,合成的化合物具有分子内电荷转移特性和聚集诱发发射性能,并通过量子化学计算对实验结果进行解释.

我国科学家“拍摄”到光催化剂光生电荷转移演化全时空图像

太阳光是一种丰富的可再生能源,通过和光催化剂发生作用,可以催化分解水产生氢气,以及还原二氧化碳产生太阳燃料(太阳能、水和含碳化合物转化的燃料)。我国科学家近期“拍摄”到光催化剂光生电荷转移演化全时空图像,为突破太阳能光催化反应瓶颈、更加高效利用太阳能提供了新的认识和研究策略。记者从中国科学院获悉,该研究由中科院大连化物所李灿院士、范峰滔研究员等完成,相关成果10月12日在国际学术期刊《自然》在线发表。

三相中空纤维液相微萃取在羟基苯甲酸类化合物分析中的应用

在优化的三相中空纤维液相微萃取(3p-HFLPME)条件下,研究了6种羟基苯甲酸类化合物(HBAs)的3p-HFLPME行为;揭示了HBAs的富集因子(EF)与其正庚醇/水条件分配系数(logPn-heptanol/5mmol/L HCl)、pKa和羟基数目(N)的相关性,初步阐明了聚偏氟乙烯中空纤维对HBAs的电荷转移传递机理以及有机溶剂对HBAs的选择性萃取机理。优化的3p-HFLPME条件:以MOF503聚偏氟乙烯中空纤维为有机溶剂支持体,正庚醇为有机相,5mmol/L HCl体系为给体,80mmol/L NH3.H2O为接受相,搅拌速度为1 200r/min,萃取35min。该方法的精密度(以相对标准偏差计)小于3%,检出限为0.09～30.00μg/L,加标回收率为93.3%～107.1%,HBAs质量浓度为5mg/L时的富集因子最高达107.6倍。

La_(0.5-x)Nd_xBa_(0.5)CoO_3化合物的磁性和输运特性

在La0 .5Ba0 .5CoO3 化合物中用Nd对La进行了替代研究 ,结果表明 ,Nd的掺入未改变Co3d电子的巡游性。随Nd含量增大 ,材料的分子磁矩单调下降 ,当Nd含量大于或等于 0 .45时 ,材料中出现了磁性相分离。当x≤ 0 .45时 ,随Nd含量增加 ,材料的居里温度单调下降 ,这是由于稀土离子的尺寸效应。电阻测量表明 ,在所研究的温度范围内 ,在居里点以下 ,材料属热扩散导电。

离子液体分散液相微萃取对苯丙烯酸类化合物的浓缩及作用机制

研究了离子液体分散液相微萃取(ILDLPME)机理,建立了简单、快速、灵敏的ILDLPME-HPLC(高效液相色谱)同时测定中药白附子中5种低丰度苯丙烯酸类化合物含量的方法,对不同产地白附子的质量进行了比较和评价.在最佳的ILDLPME-HPLC条件下,测得咖啡酸的线性范围为1.28×10-3～2.60μg/mL,对羟基桂皮酸及阿魏酸的线性范围为1.28×10-4～2.60μg/mL,桂皮酸及对甲氧基桂皮酸的线性范围为1.28×10-3～4.00μg/mL,检出限分别为0.13,0.01,0.01,0.13和0.13 ng/mL,日内精密度RSD<7.9%,日间精密度RSD<9.7%,药材中分析物的回收率在86.9%～112.6%之间,ILDLPME对5种分析物的富集倍数分别在56.0～159.3倍之间.结合5种苯丙烯酸类化合物ILDLPME萃取前后紫外光谱的变化,提出了ILD-LPME萃取苯丙烯酸羧基-离子液体电荷转移超分子(CTSMCIL)机理.本研究为建立中药白附子的质量控制方法提供了理论依据和实验基础.