以键矩矢量和法计算分子偶极矩

我们以键矩矢量和法编制了分子偶极矩的计算程序VSBD,并对多种类型的有机分子共一百多个进行了计算。

溶液法测定分子偶极矩的简化处理

偶极矩是与分子结构有关的物理化学常数。对于判断分子的空间构型,考察键的旋转,研究分子的电性等均有作用。基础物理化学实验中常采用溶液法测定分子的偶极矩。该法只适用于稀溶液(溶质的摩尔分数X:为10-1—10-2),因而准确测定溶液的密度较困难,也很费时,不易获得重现结果。本文介绍E.AGuggenheim提出的简化计算方法。

P=O键键偶极矩的研究

本文报导三种苯基磷卤化合物 C_6H_5P(O)F_2 1,C_6H_5P(O)HF 2和 O-ClC_6H_4P(O)Cl_2 3子25℃在稀苯溶液中的电偶极矩测量值,并以四面体模型利用键加和法解析出了该类分子的P=O 键偶极矩的取向与数值.

如何理解O_3分子的极性

一、问题的提出O3分子是由同一种元素组成的三原子分子,其偶极矩为μ=0.49D[1],说明分子有极性。但应如何理解和说明这一问题,在大一化学和中学化学中都会碰到,但在这一层上找不到一个较好的解释。

靛玉红及其异构体构效关系的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论(DFT)方法计算了靛玉红及其异构体分子的几何构型、电子结构以及前线分子轨道等,研究了结构与抗癌活性之间的关系,探讨了其构效关系上的差异.结果表明,分子是否具有平面构型和广泛共轭体系、3′位C原子的净电荷、分子偶极矩等参数的差异是影响各异构体药效的主要因素.提高3′位C原子的负电荷和增大分子偶极矩将有助于提高化合物的抗癌活性.

共轭效应对有机化合物性质的影响

通过具体事例,研究共轭效应对有机化合物的物理性质、光谱性质、化学性质的影响,探讨这些影响的一般规律.

水杨醛甘氨酸席夫碱配体2种互变异构体的DFT研究

通过密度泛函理论 (DFT)计算 ,获得了水杨醛甘氨酸席夫碱 2种异构体在真空条件下及在水、甲醇、乙醇、乙醚溶剂中的优化几何构型以及电子结构、分子偶极矩等参数 ,从理论上分析水杨醛甘氨酸席夫碱 2种异构体的性质差异 ,解释了一些实验现象 。

溶于液晶的二向色性染料有序参数的研究

研究了宾主盒的二向色性染料的有序参数（S）与其分子长度（l）、宽度等分子构型以及分子的偶极和诱导偶极的关系,发现S随l的增长而增大。当l增加到一定值时,有序参数增大缓慢,如果l超过液晶分子太大时,则出现下降趋势。而在平均分子长度为1.4 nm的E7液晶中,染料分子长度达到2.30nm时,其有序参数将趋于饱和。染料分子的侧向取代基由于增加其分子宽度,也会使有序参数下降。宾主盒的有序参数随染料分子与液晶分子间偶极作用的增加而增大。宾主盒有序参数越大,其二色比越高,显示对比度一般也越高。

2,4′-噻唑聚合物中整流现象的研究

以2,4′-聚噻唑,聚噻吩以及噻吩噻唑两嵌段聚合物分子为研究对象,利用第一性原理计算方法和非平衡格林函数理论,研究了分子极性对分子结器件的电输运性质的影响.计算结果表明,噻唑单元在输运方向上存在分子偶极矩,从而导致在含有噻唑单元的2,4′-聚噻唑和噻吩噻唑两嵌段聚合物的分子结中产生电流整流效应.两种分子结的整流比率分别达到38(2.0V)和24(1.4V).通过对外场下能级的偏移和分子轨道在实空间扩展性变化的分析,对分子结中整流现象进行了详细的阐述.

α,ω-双(4-(4′-甲基)-偶氮苯基)苯氧甲基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的合成和结构

合成了（ＣＨ３（Ｃ６Ｈ４）Ｎ２（Ｃ６Ｈ４）ＯＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）２２Ｏ，对其晶体结构及分子偶极矩进行了研究．结果表明，晶体属单斜晶系，Ｉ２Ａ空间群，晶胞参数如下：ａ＝２．１７８３４ｎｍ，ｂ＝０．８０３２５ｎｍ，ｃ＝２．０８８９５ｎｍ，β＝１１９．１９１°，Ｖ＝３１８２６ｎｍ３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．２１６ｋｇ／ｍ３．分子偶极矩μ＝８．９３２×１０－３０Ｃ·ｍ．通过对分子结构和矩值的分析，说明了由刚性基团和柔性基团组成的端介晶基四甲基二硅氧烷的性能与结构之间的关系．

Molecular Dipole Moment Computed with Ab Initio MKS Charges

Molecular dipole moments computed at the levels of HF/STO-3G, HF/6-31G(d, p), HF/6-311+G(2d, 2p), MP2/6-31G(d, p) and MP2/6-311+G(2d, 2p) have been investigated. HF/6-311+G(2d, 2p) was found to be the relatively good choice to compute MKS charges for reproducing the experimental values of molecular dipole moments. Root mean square deviation of computed dipole moments for 21 small polar molecules is about 0.1969 D.

封面人物简介

彼得·J．w．德拜（美国，1884—1966年），荷兰物理学家、化学家，因在x射线衍射和分子偶极矩理论方面的杰出贡献而荣获1936年诺贝尔化学奖。德拜1884年3月24日生于荷兰马斯特里赫特，1900年，进入德国亚琛工业大学学习，1906年，随导师A．索末菲到慕尼黑大学。1908年，获慕尼黑大学博士学位，1911年，进入苏黎世大学填补爱因斯坦离去后的空缺，任理论物理教授。之后，德拜又先后在荷兰乌德勒支，德国格廷根、莱比锡等大学任理论物理和实验物理教授。1940年赴美，任康奈尔大学化学系主任，于1950年退休。1966年11月2日，逝世于纽约伊萨卡。

通过扩展LUMO分布提高热激活延迟荧光材料的性能（英文）

为了进一步提高热激活延迟荧光(TADF)发射体的性能,我们基于之前报道的TADF材料MAC,设计并合成了优化的化合物MAB.通过在香豆素平面中加入苯基,扩展了MAB的最低未占据分子轨道(LUMO)的分布.与MAC相比, MAB减少了前沿分子轨道的电子交换并且延展了分子偶极矩,从而提升了材料性能.基于MAB的有机发光二极管(OLED)的最大外量子效率(EQE)为21.7%,远远高于采用MAC作为发光材料的OLED器件12.8%的最大EQE.我们的工作证明,扩展LUMO的分布是提高TADF材料性能的一种简单而有效的方法.