γ-环糊精诱导的双2-萘甲酸三缩四乙二醇酯的分子内光二聚反应

本文研究了在水溶液中γ-环糊精诱导双2-萘甲酸三缩四乙二醇酯(N-P4-N)的分子内光二聚反应.γ-环糊精能够控制N-P4-N光二聚反应的区域选择性和立体选择性,反应只得到反式-头头结构的分子内类立方烷光二聚体,其对映体选择性达20.4%e.e.(在0.5℃时).

双-2-萘甲酸烷基酯的分子内类立方烷光二聚体的手性拆分

双-2-萘甲酸多亚甲基二醇酯(N-Mn-N,n=2,3,4,5)在环己烷中进行光二聚反应的效率和产物的结构明显受链节长度的影响.N-M3-N生成反式-头头和顺式-头头两种结构的类立方烷,而N-M4-N和N-M5-N高产率、高区域选择性地生成反式-头头结构的类立方烷.更有意义的是,我们利用高效液相色谱成功拆分了反式-头头结构的分子内光二聚产物.

链状双苯基噁二唑基乙烯光化学性质的研究

本文合成了 1 ,n 双 [4 [2 [2 ( 5 苯基 1 ,3,4 二唑基 ) ]乙烯基 ]苯氧基 ]烷烃(n分别为 3,4,6 )和 2 ,2′ 双 [4 [2 [2 ( 5 苯基 1 ,3,4 二唑基 ) ]乙烯基 ]苯氧基 ]乙醚 4个未见文献报导的链状双杂芳基乙烯化合物及其参比物 4 [2 [2 ( 5 苯基 1 ,3,4 二唑基 ) ]乙烯基 ]苯甲醚。用元素分析、紫外、红外、核磁和质谱表征了化合物的结构并用紫外吸收光谱跟踪研究了其在稀溶液中的光化学性质。结果发现 :上述化合物在高压汞灯照射下可同时发生反顺异构化和 [2 + 2 ]分子内光二聚两种反应 ,前者迅速可逆 ,后者缓慢且不可逆。其分子内光二聚体在短波长紫外光照射下极易进行逆 [2 + 2 ]光解开环反应而得到原来的化合物。另外 ,上述化合物的分子内光二聚反应和光解开环反应可反复进行多次 ,再现性较好 。

链状双杂芳基乙烯化合物的合成与光化学性质研究

合成了 1 ,n-双 [4 -[2 -[2 -( 5-甲基苯并唑基 ) ]乙烯基 ]苯氧基 ]烷烃 ( a:n=3 ; b:n=4 ; c:n=6)和 2 ,2 -双 [4 -[2 -[2 -( 5-甲基苯并唑基 ) ]乙烯基 ]苯氧基 ]乙醚 ( d) 4个新化合物 .用元素分析、红外、紫外、核磁共振谱和质谱表征了其结构 .用紫外吸收光谱跟踪研究了 a_ d在紫外灯照射下的变化 ,发现上述化合物在高压汞灯照射下可同时发生反顺异构化和 [2 +2 ]分子内光二聚两种反应 ,反顺异构化反应迅速可逆 ,而光二聚反应进行缓慢且不可逆 .增加链长有助于提高分子内光二聚反应的速率 .分子内光二聚反应不受空气中氧的影响的事实表明其是经激发单线态历程进行的 .还发现分子内光二聚体在短波紫外光照射下容易进行逆 [2 +2 ]光解开环反应 .上述化合物分子内光二聚和光解开环反应可以反复进行多次 。