分子内电荷转移化合物发光行为的研究——N,N-二甲氨基苯乙烯基偏二氰乙烯的发光行为

合成了二种新的分子内电荷转移化合物:双(p-N,N-二甲氨基苯乙烯基)偏二氰乙烯(Ⅱ)及(p-N,N-二甲氨基苯乙烯基)苯基偏二氰乙烯(Ⅱ)。并对它们在不同极性溶剂中的光谱和光物理行为进行了研究。结果表明:化合物(Ⅰ)的荧光量子产率随溶剂极性增大而不断提高,而化合物(Ⅱ)的荧光量子产率则随溶剂极性增大出现了一极大值。对这一现象的产生进行了初步讨论。

分子内电荷转移化合物的光谱和光物理

近年来,分子内电荷转移化合物光物理行为的研究受到了广泛的注意,这是由于这类化合物分子的发光性能强烈地受其周围溶剂性质的影响.它们常被考虑作为研究溶剂-溶质间相互作用以及溶剂分子弛豫的有效探针化合物.Loutfy等曾对被束缚的及未被束缚的N,N-二甲基氨基苄叉二腈类化合物的光物理行为作过详细研究.指出它们的荧光量子产率和该类化合物分子的刚性以及和母体环境的粘度、温度及物理化学性质等密切有关。

分子内电荷转移化合物的合成

以对硝基甲苯和苯酚为原料,经重氮化和偶合反应合成了新的具有分子内电荷转移能力的偶氮化合物(1),其结构经UV,1H NMR和元素分析表征。

空间电荷转移热活性延迟荧光化合物合成和应用

设计合成了一种萘酰亚胺化合物oCz‐NI。通过理论计算,发现其具有扭曲的结构且电子给体和电子受体在空间上具有较小的距离,有利于实现空间电荷转移。不同溶剂中的光致发光光谱表明,oCz‐NI存在分子内电荷转移。进一步进行变温光谱测试,发现粉末的荧光强度随着温度升高而增大,这表明oCz‐NI具有热活性延迟荧光特性。上述结果表明采用空间电荷转移策略设计TADF材料具有可行性。热重分析和差示扫描量热法分析表明其具有良好的热稳定性,其5%失重温度为350℃,玻璃化转变温度为121℃。采用oCz‐NI作为发光材料制备的有机发光二极管,发射峰波长为496 nm,最大亮度为1405 cd/m^(2),最大外量子效率为4.11%。

交叉共轭型烯酮化合物分子内的电荷转移

Several cross-conjugate enone compounds with different electron withdrawing substituents have been synthesized. The spectroscopy and photophysical behavior of these compounds in different conditions were studied. Results show that TICT formation which depends strongly on the solvent polarity and electron withdrawing ability of substituents was observed for compounds with different electron withdrawing groups.For compound (Ⅳ) which possesses strong electron withdrawing ability, the TICT formation can be ob served in weak polar solvent, such as in toluene. But, for compounds (Ⅱ) and (Ⅲ), it can be observed in THF and ethyl ether, respectively. It can also be observed that the fluorescence quanum yields of these compounds are varied with the solvent polarity, and a maximum appears in this variation. Results obtaind have been discussed preliminary.

非平面分子内共轭电荷转移化合物的发光行为

合成了两种分子内共轭的电荷转移化合物:2,3二氰基-5,7-二犤2-犤(4-二甲氨基)-苯基犦乙烯基犦-6H-1,4-二氮杂卓(1)及2,3-二氰基-5-苯基-7-犤2-犤(4-二甲氨基)-苯基犦乙烯基犦-6H-1,4-二氮杂卓(2).用UV-Vis吸收光谱和荧光光谱法对它们在不同极性溶剂中的光致变色行为进行了研究.结果表明,化合物的荧光最大发射波长与溶剂的极化参数ET(30)值可在一定范围内构成线性关系,而单臂共轭的化合物2比双臂共轭的化合物1有着更大的Stoke's位移和基态/激发态偶极矩差.对得到的结果进行了初步的讨论.

分子动力学模拟及其在碳水化合物中的应用

碳水化合物是主要的食品组分之一,其构象灵活复杂,导致现有的试验方法难以深入、全面地获得其在分子水平的详细信息。分子动力学(MD)模拟作为一种理论计算方法,近年来被广泛应用于碳水化合物的研究中。其能够提供碳水化合物分子构象以及相互作用的驱动力、结合能和作用位点等信息,是对真实试验结果的有效补充和深入挖掘。本文综述MD模拟的概念、软件和力场、一般流程以及新方法,结合实例,分析MD模拟在碳水化合物构象表征、聚集行为以及加工过程对碳水化合物的影响等研究中发挥的关键作用,阐述其在解析碳水化合物与其它组分相互作用机制方面的巨大潜力,以期为深入解析碳水化合物的构效关系,提高其应用效率提供理论参考。

基于质谱熵的小分子化合物相似性计算方法研究

在二级质谱(MS2)数据检索中,通常利用质谱数据之间的相似性进行检索。针对质谱数据相似性计算中数据不整齐导致的检索效率和准确性不高以及商用软件相似性计算方法单一的问题,研究提出了“拼接填充”与“匹配填充”两种MS2数据对齐方法,并基于信息熵采用质谱熵相似性计算方法进行相似性检索。首先对归一化后的原始质谱数据进行特征提取,保留能突出质谱数据特征的数据,再分别采用两种数据对齐方法对质谱数据进行预处理;然后基于信息熵方法,分别计算未知质谱与已知质谱混合后的虚拟质谱与两者质谱的熵差,获得未知质谱与已知质谱的相关系数即相似性;最后选择小分子化合物的质谱数据集进行实例验证。结果表明:两种质谱数据预处理方法能够解决相似性计算中质谱长度不等的问题,基于质谱熵的相似性计算方法稳定且结果可靠,适用于小分子化合物的相似性检索,同时也为商用软件的谱图相似性计算提供了新的方案。

分子内电荷转移化合物自组装功能体系

本文综述了基于电荷转移作用的具有特定组装结构的功能分子体系的合成、自组装过程和性质.易于组装且结构-性能关系清晰的分子内电荷转移化合物的分子设计可以用来开发新颖的功能体系.我们阐述了通过在π共轭体系中引入杂环或杂原子或通过使用其他芳香环扩展芳香体系的共轭长度等方法合成分子内电荷转移化合物.分子内电荷转移化合物的给体/受体以及其连接基团极大地影响有机聚集体的形貌、尺寸和其光化学性能.非中心对称的超细纤维结构的独立非线性光学响应能够在光谱上和空间上被分离和调控;分子内电荷转移化合物的另一个应用是发展基于分子内电荷转移过程效率调控的分子传感器.通过分子内电荷转移化合物的可控自组装将获得新的或改进的化学和物理性质,该方法将被广泛应用于光学、电学和光电子领域.

靶向Wnt信号通路的小分子化合物抗骨肉瘤的作用机制研究进展

骨肉瘤(OS)是儿童和青少年中最常见的原发性恶性骨肿瘤,目前的治疗方式主要包括免疫治疗、基因治疗、靶向治疗和化疗等,但预后效果较差,且易复发和转移。Wnt信号通路参与OS的发生、发展、转移和预后的整个过程,使其成为一个有吸引力的靶点。目前针对Wnt信号通路相关的小分子化合物的研究正逐渐深入并得到广泛关注,使用小分子化合物靶向Wnt信号通路成为一种较有前景的OS治疗策略。本文围绕Wnt信号通路重点介绍Wnt信号通路与OS的关系,对靶向Wnt信号上下游的小分子化合物及其分类和作用机制进行分析和总结。靶向Wnt信号通路、明确具体机制并充分了解Wnt信号的复杂性将有助于完善临床上OS治疗方案的制定,为围绕Wnt信号通路调控开发抗肿瘤药物提供借鉴及思路。

tPA溶栓引起的出血性转化机制及小分子化合物干预作用研究进展

组织型纤溶酶原激活剂(tissue type plasmin activator,tPA)是美国食品药品监督管理局唯一批准的用于急性缺血性卒中治疗的药物,但由于治疗时间窗狭窄以及会导致严重的出血性转化(hemorrhagic transformation,HT),其临床应用受到限制。本文拟从血脑屏障破坏、神经炎症、氧化应激以及亚硝酸应激等方面对HT发展的机制及近7年来发表在国内外期刊上的小分子化合物对HT保护的研究进展予以综述,为缺血性中风的新药开发和药物联用提供一定参考。

新型三发色团扭曲分子内电荷转移TICT化合物的合成

依据扭曲分子内电荷转移（ＴｗｉｓｔｅｄＩｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒＣｈａｒｇｅＴｒａｎｓｆｅｒ，ＴＩＣＴ）态的相关理论，设计并合成了６个带１，８－萘酰亚胺结构的新化合物。它们都将３个发色团以ＮＮ键连接起来，具有相当大的空间位阻。通过核磁氢谱，红外光谱和元素分析对其结构进行了表征，并且提出了一种合成此类具有大空间位阻化合物的可行方法。

小分子化合物组合改善多能干细胞向脑类器官定向分化的效率

目的优化多能干细胞(PSCs)定向分化为脑类器官的条件,提高人脑类器官的分化效率。方法利用人胚胎干细胞(hESCs)系H9向人脑类器官诱导分化体系,在早期脑类器官分化到神经祖细胞的发育阶段添加小分子化合物组合,通过形态学观察不同分化阶段脑类器官中的神经祖细胞形成的效率、细胞凋亡的情况以及分化成神经元的效率,通过RT-qPCR检测标志性基因的表达量,综合评估添加的小分子化合物组合对脑类器官形成的影响。结果在脑类器官神经祖细胞发育的关键阶段(1 d~14 d),培养基中依次添加多索啡(dorsomorphine)、A83-01、GSK-3β抑制剂CHIR99021和SMAD抑制剂SB-431542,可使神经祖细胞阶段的相关标志性基因的表达量显著提高,促进特异性神经管样结构形成,脑类器官中心区域的细胞凋亡减少。结论通过使用上述4种小分子化合物组合,可明显提高早期脑类器官的形成效率,减少脑类器官中的细胞凋亡、促进神经元形成,减少培养过程中的组织结构异质性。

双酚类化合物促进乳腺癌转移的研究进展

双酚类化合物(bisphenols,BPs)是最常见的环境内分泌干扰物,且在环境中的含量不断增加。它们通过消化道、呼吸道和皮肤接触途径进入机体,对多个系统均能产生负面影响。乳腺癌是全球女性最常见的恶性肿瘤,流行病学和临床数据表明激素和内分泌干扰物在乳腺癌的发生和发展中发挥重要作用。BPs的长期低剂量暴露还促进乳腺癌的发生发展与转移。介绍了BPs促进乳腺癌转移的研究进展及其潜在作用机制,从环境污染物的角度为理解乳腺癌的转移提供新的思路。

抗白色念珠菌的小分子化合物研究进展

白色念珠菌是口腔真菌感染中最常见的机会致病菌,且与多种口腔疾病发生发展关系密切。由于近年来抗白色念珠菌药物种类较少、更新换代较慢以及抗真菌药物广谱高剂量应用,导致白色念珠菌耐药性增加。小分子化合物因其自身抗菌活性良好、稳定性高、毒性低,在控制白色念珠菌感染方面具有良好前景。此外,小分子化合物与传统抗真菌药联用不仅降低单一药物剂量,同时降低药物毒性。本文就小分子化合物在抗白色念珠菌感染方面的应用及其抗菌机制等做一综述。

电荷转移型导电配位化合物

本文简述了电荷转移型导电配位化合物产生、发展、研究现状以及未来趋势。

Dawson结构多金属氧酸电荷转移化合物[CH_3NH_2CH_3]_2[CH_3NHCH_3]_4H_4[P_2W_(18)O_(62)]·H_2O的合成、表征及晶体结构

以α-18-钨磷酸和二甲胺为原料在乙腈的水溶液中合成了分子组成为[CH_3NH_2CH_3],[CH_3-NHCH_3]_4H_4[P_2W_(18)O_(62)]·H_2O的电荷转移化合物,并用IR、UV光谱等手段进行了表征。结构测定结果表明,化合物的晶体属于单斜晶系,P2_1/n空间群,α=2.306 2(5)nm,b=1.383 1(3) nm,c=2.468 8(5)nm,β=113.95(3)°,V=7.197(2)nm^3,Z=4,R_1=0.052 3。结构分析表明,标题化合物的分子由2个质子化的二甲胺分子、4个二甲胺分子、4个质子、1个水分子和1个杂多阴离子[P_2W_(18)O_(62)]^(6-)组成。IR光谱和X射线单晶衍射结果表明,在固态下,有机给体与杂多阴离子之间存在相互作用;TG-DTA曲线表明,化合物的失重分3步进行;变温红外光谱结果表明,杂多阴离子骨架在500℃左右分解。

一种具有分子内扭曲电荷转移性质化合物的合成及表征

将具有强供电子能力的咔唑基团与具有强吸收电子的芴酮基团组装在同一个分子结构中,合成了一种新型的有机电荷传输化合物三（N-乙基咔唑-3-基）甲醛缩2,4,7-三氨基芴酮.化合物及中间产物的结构经IR,^1H NMR等测试得到证实,并对其荧光性质进行了初步研究.产物最大激发波长为294nm,最大发射波长459nm.化合物具有很好的热稳定性,并且在强极性溶剂中出现了有趣的双荧光发射,产生了分子内扭曲的电荷转移.

基于TCNQ电荷转移化合物的合成与光谱性质

π电子受体TCNQ的电荷转移化合物有奇特的电学和磁学性质,在该类电荷转移化合物中,TCNQ的形态对化合物的性质有较大的影响。文章合成了两种电荷转移化合物[RBz（4-CH3）Py][TCNQ]（R=Br（1）,I（2））,通过元素分析、红外光谱和拉曼光谱对其进行了表征。这两种化合物的元素分析结果显示与理论值一致。通常在2 200 cm-1附近的C≡N的伸缩频率经常被用来确定TCNQ分子的电荷,TCNQ中性分子的ν（CN）在2 222 cm^-1以上,而这两种化合物的ν（CN）都向低波数移动,在2 185-2 156 cm^-1之间。通过对两种化合物红外和拉曼光谱的测定,显示了其中的TCNQ形态是TCNQ阴离子自由基（TCNQ-）。

线性Fe_2Co化合物的双向光诱导金属-金属电荷转移

磁性和极性是功能材料中两个非常重要的性质。单一的磁化或者极化强度调控可以通过客体分子、压力、光和热等外界刺激实现，其中光调控以其操控简便、响应快速等特点成为研究热点。