邻溴苯胺/丙烯醛Schiff碱分子内Heck反应——合成喹啉的新方法

探讨了一种以邻溴苯胺和丙烯醛为原料合成喹啉的新方法,对反应条件进行了优化,并利用质谱和红外光谱分析确认了合成产物的结构.结果表明,以邻溴苯胺和丙烯醛为原料,经2步反应可得到喹啉:首先,邻溴苯胺和丙烯醛反应生成Schiff碱;随后,Schiff碱在催化剂和N2保护下经分子内Heck反应形成目标产物(总产率为45.1%).该合成方法具有操作简单、易于控制、催化剂可重复使用等优点.

基于分子内Heck反应合成1-氨基茚满类化合物的研究

1-氨基茚满类化合物广泛存在于天然产物和药物分子中,通过aza-Barbier反应和分子内Heck偶联反应可以高化学选择性、高效合成这一结构单元;同时基于这一策略合成了高光学活性的3-亚甲基-1-氨基-2-茚满醇化合物.产物构型通过核磁、单晶衍射等进行了表征,光学活性通过手性HPLC进行了表征.

基于钯纳米粒子催化分子内Heck反应合成3-取代苯并呋喃衍生物的研究

发展了一个简单、高效合成3-取代苯并呋喃类化合物的方法.该方法是利用邻溴芳基苯丙烯基醚的分子内Heck反应实现的,简单的钯纳米粒子催化体系对该分子内Heck反应表现出了很高的催化活性,能以高达96%的收率得到一系列3-取代苯并呋喃类化合物.

钯催化分子内Heck型插羰串联环化反应及在复杂天然产物全合成中的应用

钯催化分子内Heck型插羰串联反应在复杂分子的合成中有着广泛的应用.近年来,本课题组开发了一种高效构筑全碳环骨架的钯催化分子内Heck型插羰串联环化反应.本文将从该合成方法学的建立、不同底物类型的扩展及反应机理的探究等方面对该串联环化反应进行详细介绍.在此基础上,利用该串联环化反应作为关键步骤,通过对环化前体中所包含双键类型的调节,成功实现了三尖杉二萜类天然产物、莲花烷类生物碱及加兰他敏类生物碱的全合成.

一锅法合成吡咯并[2,1-a]异喹啉类化合物

以[3+2]环加成反应产物吡咯烷酮作为底物(1),经过一锅法N-烯丙基化/分子内Heck环合反应合成了12个吡咯并[2,1-a]异喹啉类化合物2a~2l,产物收率50%~79%,其结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR,^(19)F NMR和HR-MS(ESI)表征。

钯催化串联Heck环化反应制备氮杂桥环化合物

报道了一种钯催化分子内Heck环化串联反应.该反应使用3-取代保护的吲哚酰胺衍生物作为原料,碘化钯作为催化剂,4-(二甲氨基)三苯基膦作为配体,在乙腈和甲苯混合溶剂中发生串联反应,以优良的收率合成了氮杂桥环化合物.该反应具有良好的官能团兼容性和较高的合成效率,为“一锅法”构建稠环化合物提供了一种简便的方法.

氯化两面针碱合成方法的改进

以6-溴-3,4-二甲氧基苯甲醛和6,7-亚甲二氧基-1-萘胺为起始原料,经还原胺化、分子内Heck偶联、氧化芳构化、甲基化以及离子交换等五步反应,完成了氯化两面针碱的合成,并对关键步骤分子内Heck偶联反应条件进行了探索,结果表明该偶联反应在醋酸钯、三(邻甲苯基)膦和N,N'-二甲基甲酰胺体系中反应效果最佳,收率显著提高.该优化条件为结构类似苯并[c]菲啶类生物碱母核结构的构建提供了借鉴.