维悌希反应在农药合成中的应用

评述了维悌希（Ｗｉｔｉｇ）反应和ＷｉｔｉｇＨｏｒｎｅｒ反应及其在昆虫信息素、拟除虫菊酯。

邻叠氮苯甲酸的“一锅法”合成及其酯化反应

邻叠氮苯甲酸是一类有机合成中常用的原料和反应中间体。以六甲基磷酰胺(HMPA)为溶剂,邻硝基苯甲醛通过叠氮化反应转化为邻叠氮苯甲醛中间体。以新制的氧化银为氧化剂,邻叠氮苯甲醛中间体一锅法室温氧化得到相应的邻叠氮苯甲酸。2-叠氮苯甲酸的酰基化中间体后可顺利转化为酯类化合物,其中的邻叠氮苯甲酸丙酮醇酯经过斯陶丁格/N-维悌希反应环化得到2-甲基-3H-苯并[e][1,4]氧杂环戊烯-5-酮。

通过Wittig-Horner反应合成白藜芦醇的研究

以3,5-二甲氧基苯甲醛、对甲氧基苄醇为原料,通过Wittig-Horner反应合成了白藜芦醇,对反应条件进行了优化,并对三氯化铝脱甲基反应的机理做了初步的探讨。

一锅法还原胺化/N-酰基化/Aza-Wittig反应合成3,4-二氢喹唑啉

发展了一种三步骤一锅法合成3,4-二氢喹唑啉的方法.该方法包括邻叠氮苯甲醛与胺的还原胺化,酰氯的N-酰基化和P(Bu-n)_(3)作用下的Aza-Wittig反应.芳香胺、苄胺和脂肪族链胺都可以顺利参加该多步骤反应,其中脂肪族丁胺的收率略低.芳香酰氯中含有供电子基团时可以获得满意的收率,但是含有吸电子氯原子的芳香酰氯和丙烯酰氯则不能得到目标产物.

1-三十烷醇的合成工艺改进

1-三十烷醇是一种有效的植物生长调节剂.设计了一条新的1-三十烷醇的合成路线,以1,12-十二烷二醇和溴代十八烷为起始原料,通过选择性保护羟基、选择性氧化伯醇成醛、十八烷基三苯基溴化膦钅翁盐制备、维悌希反应和加氢还原等5步化学反应,制备得到1-三十烷醇,重结晶后产品纯度在98%以上.

2-氨基-3-(1-金刚烷基)丙酸盐酸盐的合成

以1-金刚烷甲醇（1）为起始原料，经PCC氧化得1-金刚烷甲醛（2），随后经维悌希反应引入醛基得2-（1-金刚烷基）乙醛（3）、经与苄胺、氰基三甲基硅烷通过改进的斯特雷克反应一锅法生成α氨基腈（4）、再经水解成酰胺（5），脱去苄基得到仅氨基酰胺（6）、最后在盐酸作用下水解成盐得标题化合物2-氨基-3-（1-金刚烷基）丙酸盐酸盐（TM），共6步反应，总收率为23％，其结构经^1HNMR和MS进行确证。

抗胆碱药2-(1-萘基)-2-环戊基-2-羟基乙氧基环烃胺类化合物的合成

设计合成了３个三取代乙氧基环烃胺类新化合物和２个未知中间体．药理实验表明：化合物（Ⅱ１）有较好的抗胆碱作用，化合物（Ⅱ２），（Ⅱ３）作用不明显；表明以萘基替代苯基，抗胆碱作用降低．

亚洲玉米螟性信息素的改良合成

从天然易得的顺一12-二十二碳烯酸(芥酸)出发,经臭氧化硼氢化钠(硼氢化钾)还原合成相应的13-羟基十三碳酸,随后经乙酰化得13-乙酰氧基十三碳酸,再经溴代脱羧反应得12-乙酰氧基溴代十三碳烷,最后与三苯基磷反应,接着在NaH-DMSO条件下,与乙醛进行维悌希反应合成了亚洲玉米螟信息素,即顺、反-12-十四碳烯醇醋酸酵,本合成路线中的各中间体化合物及最后产品均用红外光谱,核磁共振谱分析证实。

若干鳞翅目昆虫性信息素——Z/E-9-烯脂肪醇醋酸酯的合成

本文提出了合成若干鳞翅目昆虫性信息素—Z/E-9-烯脂肪醇醋酸酯的新方法．即从易得的天然不饱和脂肪酸—10-十一碳烯酸出发,经臭氧化硼氢化钠还原合成相应的10-羟基癸酸,随后经乙酰化得10-乙酰氧基癸酸,再经溴代脱羧反应合成了关键中间体9-乙酰氧基溴代壬烷,最后经维悌希反应合成了目标物．其中,Z/E-9-烯十二碳醇醋酸脂为甘蔗黄螟和枣粘虫等昆虫的性信息素;Z/E-9-烯十四碳醇醋酸酯为茶小卷叶蛾和桔卷叶蛾等昆虫的性信息素;Z/E-9-烯十六碳醇醋酸酯为稻螟蛉的性信息素;Z/E-9-烯十三碳醇醋酸酯和Z/E-9-烯十五碳醇醋酸酯为类似物．