NaH,NaD分子基态(X^1Σ^+)的结构与势能函数

采用量子力学从头算方法,运用二次组态相互作用QCISD(T)/6-311++G(3df,3pd)对NaH,NaD分子基态进行理论计算,得到它们的几何结构、光谱性质,并拟合出Murrell-Sorbie和Murrell-Sorbie+C6势能函数.结果表明NaH,NaD分子基态的势能函数用Murrell-Sorbie函数表示较好.

UC分子基态~3Π的量子力学计算

基于群论和量子力学计算,导出UC气体的基电子状态为3Π,其平衡核间距和离解能,分别为0.1852nm和4.5470eV。同时,用量子力学的MP2方法计算得到势能曲线,由此导出基电子状态的Murrell-Sorbie势能函数,并计算出能量,光谱和热力学性质,气态UC(X3Π)的标准生成烩ΔHf为808.06J/mol,定容热容Cp为31.288J/mol,绝对熵S为235.76J/mol.K。

Y^nO(n=16,17,18)分子基态的结构与分析势能函数

应用密度泛函理论的B3LYP方法,在Y的有效原子实势近似下,(O原子选用6-311+G(3df)和AU-cc-PVTZ基组,优化计算了Y"O(n=16)分子基态的能量,平衡结构,和谐振频率.根据原子分子反应静力学原理,导出了Y"O(n=16,17,18)分子基态的合理离解极限.通过优化计算结果和已有的实验数据对比,得出CRENBL ECP/AUG-cc-PVTZ混合基组为对体系进行计算的最优基组.基于此,在B3LYP/CRENBL ECP/AUG-cc-PVTZ水平也对Y"O(17,18)进行了结构优化和频率计算,同时对YO分子基态的势能面进行了单点能扫描.并采用最小二乘法拟合得到了相应的Murrell-Sorbie势能函数.计算出了相应的力常数(f_2,f_3,f_4)和光谱常数(B_e,α_e,ω_e,ω_ex_e,D_e).结果与已有的实验数据吻合的很好.

Ne—Na_2分子基态势能面的从头算及分析拟合

采用aug-cc-p VQZ(弥散函数的基组)/Na、aug-cc-p VDZ(弥散函数的基组)/Ne以及中点键函数的大基组,使用单、双迭代并包含三重激发微扰校正的耦合簇CCSD(T)理论方法,计算了Ne—Na2基态146个基态单点能.通过拟合96个参数,给出了Ne—Na2三原子分子体系的基态分子势能函数的解析表达式,并分析了其基态二维势能面的特性,在此基础上绘出了Ne—Na2三原子分子体系的三维势能曲线.计算结果表明,Ne—Na2基态势能面存在2个较浅的势阱,对应于θ=80°,RNe—Na=3.3a0处,势阱的阱深约为-6.750×10-1cm-1和线型结构θ=0°,RNe—Na=10a0处,势阱深度约为-2.341×10-3cm-1.此三原子分子体系的势能面呈现出弱的角度各向异性.

[He_3H]^+分子基态势能面的从头计算研究(英文)

使用CCSD(T)/aug-cc-pVTZ从头计算方法,对犤He3H犦+分子的一些特殊构型的电子基态势能进行扫描,并以此为基础对三体相互作用势在惰性气体质子簇中的影响进行了讨论.结果表明即使在这样一个简单的体系中三体相互作用的影响都是不能忽略的.另一方面,在犤He3H犦+分子稳定构型附近仅将势能展开至三体相互作用项便可提供较精确的相互作用信息,但在强排斥区域更高阶作用的影响变得越来越突出.本文同时讨论了犤He4H犦+的稳态结构.犤He3H犦+与犤He4H犦+的稳态结构表明,犤HenH犦+簇中存在着一个犤He2H犦+核.

NaH和AlH分子基态(X^1Σ^+)的结构和解析势能函数

根据群论及原子分子反应静力学的有关原理,推导出NaH和AlH分子基态(X^1Σ^+)的合理离解极限.使用密度泛函方法中的B3LYP、B3PW91和MPW1PW91方法,在6-311++G,6-311++G(3df,3pd),cc-pVQZ和aug-cc-pVQZ基组下对NaH和AlH分子的基态进行结构优化计算,使用优选的B3PW91/6-311++G(3df,3pd)对基态单点能扫描计算,然后用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie函数,得到对应的势能函数参数及光谱常数.结果表明,采用Murrell-Sorbie函数计算所得的光谱常数与实验结果符合的很好,能精确地描述NaH和AlH分子基态的势能函数.

准球对称分子基态能量的计算

计算分子能量 ,一般都用分子的电子波函数 ,寻求较准确的分子波函数来计算分子能量方法有许多种 ,但都涉及多中心问题 ,计算量很大。在单中心球对称模型近似下 ,对一类对称性接近球的NH3、H2 O等分子的多中心问题简化为具有 10个电子的“X离子”(X =N ,O)的单中心问题 ,并利用多电子原子的自洽场 (SCF)理论及计算程序计算了NH3 分子基态总能量。结果比用SCF

BeH,BeD,BeT分子基态(X^2Σ^+)的结构与势能函数

采用量子力学从头算方法,运用二次组态相互作用QCISD(T)/aug-cc-pVTZ和电子相关单双耦合簇CCSD(T)/6-311++G(3df,2pd)研究了BeH,BeD,BeT分子基态的结构与势能函数,计算出了这些分子的光谱数据(ωe,ωeχe,Be,αe,De),结果与实验光谱数据吻合较好。这表明上述分子基态的势能函数可用经修正的Murrell-Sorbie+c6函数来表示.

KH(KD)分子基态(X^1Σ^+)的结构与势能函数研究

利用群论及原子分子反应静力学的有关原理,推导了KH(KD)分子基态X1Σ+的电子态和合理的离解极限.采用Gaussian03程序包中的多种方法和基组,对KH(KD)分子基态X1Σ+的平衡结构和谐振频率进行了优化计算.通过比较计算结果,发现B3LYP为最优方法,6-311g(3df,3pd)为最佳基组.运用优选出的方法和基组对KH(KD)分子基态进行了单点势能扫描,然后分别采用Murrell-Sorbie函数及修正的Murrell-Sorbie+c6函数进行了非线性最小二乘拟合,得到了KH(KD)分子基态的势能函数和相应的光谱常数.计算结果表明,利用修正的Murrell-Sorbie+c6函数计算所得的光谱常数与实验数据吻合得更好.

TiN分子基态(X^2∑)结构和势能函数

应用群论及原子分子反应静力学方法推导了TiN分子基态(x^2∑)的离解极限.采用不同的密度泛函方法,包括BP86,B3P86,B3Lyp,B3PW91,分别选用不同的基组对TiN分子基态进行结构优化计算.通过比较得出使用BP86方法,对N原子使用D95V++(d,P)基组和Ti原子使用6-311++G^(★★)基组时,计算得到的平衡几何结构、分子离解能和谐振频率与实验值符合得最好.并采用最小二乘法拟合改进的Murrell-Sorbie函数得到了相应电子态的完整势能函数.计算得到的光谱常数与实验光谱数据符合得很好.

GaH(D,T)分子基态结构与势能函数

采用量子力学从头计算方法,运用单双取代二次组态相互作用和单双(三)取代二次组态相互作用并考虑基组6-311++G(3df,3pd)计算优化了GaH(D,T)分子基态X1Σ+的结构和离解能.并采用最小二乘法拟合改进的Murrell-Sorbie函数得到了相应的势能函数.计算得到的光谱常数与实验光谱数据符合得很好.

BiH(D,T)分子基态结构与势能函数

采用量子力学从头计算方法,运用单双取代二次组态相互作用和单双(三)取代二次组态相互作用并结合LanL2DZ基组,计算优化了BiH(D,T)分子基态X3Σ的结构和离解能.并采用最小二乘法拟合改进的Murrell-Sorbie函数得到了相应的势能函数.计算得到的光谱常数与实验光谱数据符合很好.

PuH_2基态分子体系的分析势能函数与反应动力学(英文)

在Pu原子的相对论有效原子实势近似下 ,用密度泛函B3LYP方法计算得到PuH2 分子基态 (X7A1 )的平衡结构为 :R(PuH) =0 .2 1 69nm ,∠HPuH =1 60 .34°,离解能为 3.0 0 4 5eV ,谐振频率为 2 93.41 40 ,1 2 0 9.2 71 5和 1 2 62 .2 1 49cm- 1 .用多体展式理论得到PuH2 基态分子的分析势能函数 ,根据该分析势能函数 ,用准经典方法研究Pu( 7Fg) +H2 (X1 ∑+g ,v =J =0 )的分子反应动力学 ,结果表明 :Pu( 7Fg)与H2 (X1Σ+g ,0 ,0 )

YH,YD,YT分子基态的结构与势能函数

在Y的有效核势近似下,对H分别选6-311++G(3df,2pd),AUG-cc-PVTZ,AUG-cc-PVQZ基组,应用密度泛函理论的B3LYP方法,优化计算了YH(D,T)分子基态的能量,平衡结构,和谐振频率.根据原子分子反应静力学原理,导出了YH(D,T)分子基态的合理离解极限.通过优化计算结果和已有的实验和理论数据对比,得出LANL2TZ/AUG-cc—PVQZ混合基组为对体系进行计算的最优基组.基于此,在B3LYP/LANL2TZ/AUG-cc-PVQZ水平对YH(D,T)分子基态的势能面进行了单点能扫描.并采用最小二乘法拟合得到了相应的Murrell-Sorbie势能函数.计算出了这些分子的力常数(f_2,f_3,f_4)和光谱常数(B_e,α_e,ω_e,ω_eX_e,D_e).结果与已有的实验数据符合得很好.

PuH_3分子的几何构型及基态附近势能特征计算

目前还没有关于PuH3的分子结构和分子光谱公开解密的资料与数据.基于密度泛函理论的全数值自洽场计算方法———离散变分方法(DVM),数值解相对论Dirac方程,在自由的钚原子和氢原子波函数的数值基及原子能级基础上计算了PuH3分子的不同几何结构及势能曲线.等边三角棱锥形PuH3分子基态的数据为:Pu H键长=2 097726 ,键角θ(H Pu H)=119 102°,H H距离为3 616817 ,轨道总能量为-19869 834a u ,费米能级Ef=-16 856eV.分析了反演对称等价的分子态以及非质心坐标对轨道总能量的影响.比较了PuH2和PuH3分子参数的全电子计算结果.

PuN基态分子势能函数与热力学函数的理论计算

在Pu的相对论有效原子实势近似和N原子 6 - 311G 全电子基函数下 ,用密度泛函B3LYP方法计算得到PuN分子基态X6Σ+ 的结构与势能函数、力常数与光谱数据 .同时计算得到PuN(g)分子在 2 98K时的标准生成热力学函数ΔfH0 、ΔS0 和ΔfG0 ,分别为 - 4 87.2 39kJ/mol、95 .345J/molK和 - 5 15 .6 6 6 1kJ/mol.

PuCO基态分子的结构与势能函数

在相对论有效原子实势近似下 ,用B3LYP密度泛函方法计算优化出PuCO分子基态的结构参数 ,离解能和力常数。用多体项展式方法导出PuCO分子基态 (～X 7A″)的分析势能函数 ,获得的势能面正确地复现出PuCO分子的平衡结构特征。

C_2与C_3基态分子的电子、振动、转动性质和热化学数据的ab initio计算

采用ＨＦ／６－３１ｇ基组优化与的平衡几何，计算了与分子的电子、振动、转动及热化学性质．对计算结果进行了讨论．指出：为得到Ｃ３基态分子精确的平衡几何与振动光谱性质，必须考虑振动的非谐性质以及电子－振动耦合作用．

光致电子转移对Rhodamine 6G基态分子结构影响的非共振Raman光谱研究(英文)

基于非共振Raman光谱和量子化学计算,研究了在纯电子给体N,N-二乙基苯胺(DEA)溶剂中Rhodamine 6G(Rh6G+)基态分子结构的变化,这有利于理解该体系中的光致分子间电子转移(PIET).与PIET相耦合的所有振动模式已被确定和指认.结果表明:对应于氧杂蒽环且位于675 cm-1处最主要的振动模式对PIET有着至关重要的贡献;通过与电荷转移复合物(Rh6G/DEA+)的发色团芳香族环的C―C伸展振动模式作比较,C=C伸展振动对PIET的影响更敏感.本文的研究工作能为具有合适电子转移特性的光伏器件中分子结构或溶剂环境的设计提供新颖的观点.

简并基态高分子的极化

在基态非简并 (Non degenerategroundstate ,NDGS)的高分子中 ,非简并的两个态的能量差导致了自陷激子 (Self trappedexciton ,STE)和自陷双激子 (Self trappedbiexciton ,STB) .由于自陷双激子的极化率是负的 ,基态非简并的高分子中能产生光致极化反转 (Photoinducedpolarizationreversion ,PPR) .最近 ,合成出具有优良的发光性能的共轭高分子PDPA(双取代聚乙炔 ) ,这是一种具有简并基态的高分子 ,简并态之间没有能量差 ,激发态是孤子 反孤子对 (s - s) ,而不是自陷激子和自陷双激子 .本文将证明这种具有简并基态的高分子也能产生负极化和光致极化反转 .