香烟侧流烟雾引起的DNA分子氧化损伤

目的通过研究环境烟草烟雾的侧流烟雾(ETSS)对DNA分子的氧化损伤 ,探讨环境烟草烟雾 (ETS)的遗传毒性效应及其分子机制。方法以DNA加合物8_羟基脱氧鸟苷(8_OHdG)作为DNA氧化损伤的生物学标志物 ,用高压液相色谱_电化学检测(HPLC_EC)法对ETSS染毒后的DNA中8_OHdG进行定量检测 ,通过气质联用法(GC_MS)对香烟烟雾进行有机成分分析和原子吸收法(AAS)对其进行无机元素分析 ,并从化学组成成分的角度探讨DNA氧化损伤的分子机理。结果ETSS的颗粒物和挥发性有机物均可在体外直接诱导DNA的氧化损伤 ,并呈现一定的剂量_反应关系。分析表明 :颗粒物和挥发性有机物中分别检出有机污染物123种和84种 ,无机元素7种 ,其中醌类、多酚等化合物具有自氧化作用 ,不需要任何生物活性系统 ,在体外就可产生大量的活性氧自由基 ,并在金属的催化作用下进攻DNA的碱基 ,形成加合物8_OHdG。结论ETSS对DNA具有氧化能力 ,体现了直接的遗传毒性效应 。

分子氧化及光电催化氧化对石油Pickering乳液的破乳研究进展

石油开采、集输、加工过程中会面临复杂的工况条件,原油中的天然表面活性剂与人工添加乳化剂以及纳微米固体颗粒共同形成石油Pickering乳液,使得油水体系呈稳定的水包油(O/W)、油包水(W/O)或多重乳化状态。油水乳状液作为注水采油的主要产物,其高效破乳是石油工业链条中的普遍需求。目前对于石油Pickering的破乳仍然借鉴普通油水乳液的方法,而对于成因复杂的油水乳状液,以去除成膜乳化剂为目标的氧化破乳法比传统破乳法的效果更佳。为此,本文基于高效的氧化破乳机制,介绍了石油Pickering乳液的特点及危害,与非氧化反应类型的传统化学破乳法进行对比,综述了分子氧化、光催化氧化、电化学氧化三类技术对于不同来源及特征的油水乳状液的破乳进展。通过对每种方法的机理过程、应用实例、优缺点等方面详细分析,总结了分子氧化、光催化氧化、电化学氧化在石油Pickering乳液破乳中的局限性,并对今后如何实现石油Pickering乳液精准破乳提出展望。

过渡金属多相催化分子氧选择性氧化邻二醇的研究进展

邻二醇选择性氧化断键生成醛、酮和羧酸是重要和基本的有机反应,氧化剂通常采用化学计量的高碘酸盐或四乙酸铅,无论从经济还是环保的角度考虑,这些传统方法都有违绿色化工的发展理念。理论上以分子氧为氧化剂选择性氧化邻二醇断键的副产物只有水,而且分子氧廉价易得,因而具有环境友好和经济可行的双重优势。经过多年探索,人们已开发了多个基于不同过渡金属为活性组分的多相催化剂或催化体系用于分子氧选择性氧化邻二醇断键反应,为未来广泛应用奠定了基础。该文按贵金属和非贵金属分类综述此类催化剂及相关反应工艺的研究进展,并指出该领域的发展方向。

介孔氧化硅分子筛负载金属氧化物高温煤气脱硫剂结构调控与脱硫过程放硫的研究进展

煤气化是煤炭清洁高效利用的核心技术,但气化粗煤气中所含硫化氢(H_(2)S)会腐蚀设备并污染环境,因此需要对煤气进行净化脱硫。介孔氧化硅分子筛具有大比表面积、大孔容和有序的介孔结构等特性,将其作为金属氧化物的载体可促进金属氧化物的分散,并为脱硫反应提供大量的反应活性位点,减少传质阻力。脱硫剂构效关系是煤气脱硫技术的关键科学难题之一,然而对于负载型高温煤气脱硫剂而言,上述关系受介孔氧化硅分子筛、脱硫活性组分种类、脱硫剂改性手段和脱硫条件等多因素叠加影响,因而要明晰其本质极具挑战。为此,首先探讨了不同介孔氧化硅分子筛的孔道结构特性,剖析了介孔氧化硅分子筛负载活性组分后的脱硫行为差异,发现拥有丰富孔结构及较厚孔壁的载体的脱硫剂在高温脱硫过程中表现更优。同时,分析了近年来针对锌基、锰基和铁基等金属氧化物负载型脱硫剂的结构调控策略及其对脱硫性能的影响规律,认为通过金属掺杂复合改性可提高活性组分脱硫活性;并对脱硫过程中的放硫机制、放硫规律及抑制手段进行了探讨,认为在脱硫剂中引入催化羰基硫(COS)氢解助剂可有效抑制放硫行为。本综述内容可为高性能高温脱硫剂结构设计与功能化构筑提供理论依据。

铍团簇吸附一氧化碳分子的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论和广义梯度近似方法,在Perdew-Wang 91水平上对BenCO(n=2~13)团簇进行了全电子计算。结果表明:CO分子倾向于平行吸附在纯Ben团簇的表面并占据铍团簇的外部位置,吸附后主团簇结构基本没有发生较大的突变,但是CO分子的吸附会使Ben团簇的对称性下降,n=6,8时铍团簇对CO分子的吸附相对较强,n=4,7,11时铍团簇对CO分子的吸附相对较弱;吸附CO分子后,多数Be Be键长以及C O的键长变长,即一氧化碳的吸附会使Be Be以及CO的相互作用减弱;吸附之后BenCO团簇的能隙、垂直电离势、垂直亲和势均发生了较为明显的变化,BenCO的能隙出现了较为明显的奇偶振荡并在Be8CO出现了最大值,吸附前后团簇的垂直电离势、垂直亲和势曲线变化大趋势基本相同,随着原子数的增加团簇的垂直电离势逐渐降低而垂直亲和势逐渐升高。CO分子吸附后对纯Ben团簇的稳定性产生了较大影响,C O的键长、Be Be键长及团簇的能隙均发生了较大变化,吸附后仍存在幻数结构Be8CO。

老年ACI患者血清CYR61、氧化应激分子水平及其对 ACI患者90 d预后的预测价值

目的探讨老年急性脑梗死(ACI)患者血清富半胱氨酸蛋白61(CYR61)、丙二醇(MDA)、超氧化物歧化酶(SOD)、髓磷脂碱性蛋白(MBP)水平及其对ACI患者90 d预后的预测价值。方法选取2019年6月至2022年1月该院收治的211例ACI患者作为ACI组,另选取同期200例健康体检者作为对照组,检测两组血清CYR61、MDA、SOD、MBP水平。根据改良Rankin量表(mRS)评分将随访90 d的ACI患者分为预后良好组(mRS评分≤2分)和预后不良组(mRS评分>2分)。比较预后良好组和预后不良组临床资料,并进行多因素Logistic回归分析,采用受试者工作特征(ROC)曲线评估ACI患者血清CYR61水平对90 d预后的预测价值。结果ACI组血清CYR61、MDA、MBP水平均高于对照组,SOD水平低于对照组,差异均有统计学意义(P<0.05)。Pearson相关分析结果显示,ACI患者血清CYR61水平与MDA、MBP水平均呈正相关,与SOD水平呈负相关(r=0.447、0.605、-0.551,P<0.05)。预后良好组和预后不良组年龄、入院当天美国国立卫生研究院卒中量表(NIHSS)评分、发病至治疗时间,以及CYR61、MDA、MBP和SOD水平比较,差异均有统计学意义(P<0.05)。多因素Logistic回归分析结果显示,入院当天NIHSS评分和血清CYR61水平是ACI患者90 d预后不良的影响因素(P<0.05)。ROC曲线分析结果显示,血清CYR61预测ACI患者90 d预后不良的曲线下面积(AUC)为0.798,灵敏度、特异度分别为0.857和0.652;入院当天NIHSS评分预测ACI患者90 d预后不良的AUC为0.811,灵敏度、特异度分别为0.857和0.783。结论ACI患者血清CYR61水平升高,可能参与氧化应激分子水平的调控。CYR61水平是ACI患者预后不良的影响因素,具有一定的早期预测价值。

有机光响应一氧化碳供体分子设计及其在疾病治疗中的应用(特邀)

一氧化碳作为一种内源性气体信使分子,其浓度相关的生理信号调控性能及疾病治疗效果已被广泛研究。为了更精准地调控一氧化碳在病理部位的释放浓度,同时克服其递送时空间精度不佳和释放机制不明确等问题,研究人员开始关注具有光、声、磁、热等敏感的一氧化碳供体分子(CORMs)的设计及其响应释放机制。本文总结了近年来有机光响应一氧化碳供体分子(Photo-CORMs)的研究进展,介绍了Photo-CORMs的光物理和化学性质,并讨论了它们在疾病治疗中的作用,此外,对有机Photo-CORMs的未来发展进行了展望,为未来设计和开发更有效的治疗策略提供指导。

用GC-MS和GC-IR研究环己烯分子氧氧化的络合催化反应

用ＧＣ－ＩＲ和ＧＣ－ＭＳ方法确认了环己烯在高分子氨基酸Ｓｃｈｉｆｆ碱金属络合物催化剂存在下分子氧氧化环己烯的产物， 提出了自由基机理．

N-羟基邻苯二甲酰亚胺及其类似物催化的分子氧氧化反应

本文综述了近年来N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)及其类似物催化下分子氧氧化的各种反应,并对它们的催化机理作了简要介绍。NHPI与过渡金属离子组成的催化体系能高效地催化乙烷氧化为乙酸、环烷烃氧化为二元羧酸、甲苯氧化为苯甲酸、烯烃氧化为环氧化物、炔烃氧化为炔酮、酰胺氧化为酰亚胺;NHPI单独使用能催化金刚烷发生氧化羰基化反应、催化氧化醇制取过氧化氢;NHPI与有机助催化剂如偶氮二异丁腈、溴化季铵盐、蒽醌和醇等也能催化分子氧氧化反应。

丁苯酞对血管性痴呆患者血清中细胞因子、可溶性凋亡因子、抗氧化分子的影响

目的:探讨丁苯酞对血管性痴呆患者血清中细胞因子、可溶性凋亡因子、抗氧化分子的影响。方法:收集本院收治的血管性痴呆患者86例作回顾性研究,按照双盲随机对照法分为观察组、对照组各43例。观察组在常规治疗基础上加入丁苯酞胶囊(0.2g/次,3次/d)治疗,对照组仅接受常规治疗,均持续24周。治疗24周后,采用ELISA法测定两组的血清血管修复因子、可溶性凋亡因子含量,采用放射免疫法测定血清抗氧化分子含量。结果:治疗24周后,观察组的血清血管修复因子血红素氧化酶-1(HO-1)、血管生成素Ⅰ(AngⅠ)、血管内皮生长因子(VEGF)含量高于对照组,基质金属蛋白酶-9(MMP-9)含量低于对照组,组间差异有统计学意义(P<0.05);血清可溶性凋亡相关因子(sFas)、可溶性凋亡相关因子配体(sFasL)含量低于对照组;血清抗氧化分子超氧化物歧化酶(SOD)、谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)、总抗氧化力(TAC)、过氧化氢酶(CAT)、谷胱甘肽硫转移酶(GST)、谷胱甘肽还原酶(GR)含量高于对照组。结论:丁苯酞可促使血管性痴呆患者的血管修复,同时抑制细胞凋亡进程、平衡机体氧化/抗氧化系统功能。

超临界CO_2中醇类的分子氧氧化

本文以催化剂体系为主线,介绍了超临界二氧化碳中以分子氧代替化学计量氧化剂的醇类清洁氧化技术的研究进展。分析了所研究的催化剂体系的催化性能,主要有钯、铂、钌、金等金属催化剂以及杂多酸催化剂体系;介绍了超临界二氧化碳体系中相行为的影响。指出超临界二氧化碳中醇类清洁氧化技术的研究才刚刚起步,其中高效催化剂体系的开发是超临界二氧化碳中醇类清洁氧化技术能否工业化的关键。

精神分裂症患者非酶类抗氧化分子水平的研究

目的观察精神分裂症患者非酶类抗氧化分子水平,探讨精神分裂症发病机制与氧化应激的相关性。方法选择2014年6-12月在上海市徐汇区精神卫生中心住院的57例急性期精神分裂症患者和56例慢性期精神分裂症患者为研究对象,检查患者非酶性抗氧化物（血清胆红素、谷酰转肽酶、尿酸及白蛋白）水平,使用阳性和阴性症状量表（PANSS）评估患者的精神症状,比较非酶性抗氧化物在急性期与慢性期的差异及分析其与精神症状的相关性。结果急性期与慢性期患者性别及文化程度比较,差异无统计学意义（P〉0.05）;急性期与慢性期患者婚姻、职业、年龄、首发年龄及病程比较,差异有统计学意义（P〈0.05或P〈0.01）。急性期患者血清胆红素、尿酸、白蛋白水平均高于慢性期,差异有高度统计学意义（P〈0.01）;急性期和慢性期患者血清谷酰转肽酶水平比较,差异无统计学意义（P〉0.05）。患者血清胆红素与阳性量表、一般精神病理量表、PANSS、思维障碍、激活性及偏执呈正相关（P〈0.01）;患者血清白蛋白与阳性量表、一般精神病理量表、PANSS、思维障碍、激活性及偏执呈正相关（P〈0.01）;患者血清谷酰转肽酶、尿酸与精神症状无相关性（P〉0.05）。结论精神分裂症急性期的抗氧化能力较慢性期增强,且抗氧化剂与阳性量表和精神病理症状呈正相关。

可溶性凋亡因子及抗氧化分子在血管性痴呆患者血清中的表达及价值

目的观察可溶性凋亡因子及抗氧化分子在血管性痴呆(VD)患者血清中的表达,并探讨其检测临床价值。方法 76例VD患者根据简易智能状态量表(MMSE)分为轻度(26例,21~26分),中度(26例,10~20分)和重度(24例,0~9分),同期选择30例门诊健康体检者作为对照组。比较各组血清可溶性Fas(s Fas)、可溶性Fas L(s Fas L)等可溶性凋亡因子表达水平及超氧化物歧化酶(SOD)、谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)、总抗氧化力(TAC)、过氧化氢酶(CAT)、谷胱甘肽硫转移酶(GST)、谷胱甘肽还原酶(GR)等抗氧化分子表达水平。结果 VD组血清s Fas、s Fas L表达水平均明显高于对照组(P<0.05),且随着患者痴呆程度加重,血清s Fas、s Fas L表达水平呈明显升高趋势(P<0.05);VD组血清超氧化物歧化酶(SOD)、谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)、总抗氧化力(TAC)、过氧化氢酶(CAT)、谷胱甘肽硫转移酶(GST)、谷胱甘肽还原酶(GR)等抗氧化分子表达水平均明显低于对照组(P<0.05),且随着患者痴呆程度加重,血清抗氧化分子表达水平呈明显降低趋势(P<0.05)。结论 VD患者血清可溶性凋亡因子水平明显升高,而抗氧化分子水平明显降低,对早期诊断和判断病情严重程度有较高的临床价值。

Dialog vario嵌体修复牙邻面牙体缺损的临床疗效及对龈沟液炎性因子与氧化应激分子水平的影响

目的探讨Dialog vario嵌体修复牙邻面牙体缺损的临床疗效及其对龈沟液炎性因子与氧化应激分子水平的影响。方法选择该院2012年9月至2015年9月收治的104例牙邻面牙体缺损患者,按治疗方式分为研究组和对照组,每组52例,对照组采用e-max嵌体修复,研究组采用Dialog vario嵌体修复。比较2组临床疗效,龈沟液中白细胞介素(IL)-1β、IL-6、IL-8、肿瘤坏死因子-α(TNF-α)、丙二醇(MDA)、超氧化物歧化醇(SOD)、谷胱甘肽过氧化物酶(GSG-Px)水平,以及牙龈情况。结果研究组修复体完整性、边缘密合度、颜色匹配及继发龋均优于对照组(P>0.05)。研究组IL-β、IL-6、IL-8、TNF-α、MDA低于对照组(P<0.05),SOD、GSH-Px高于对照组(P<0.05)。研究组牙龈状态优于对照组(P<0.05)。结论 Dialog vario嵌体修复牙邻面牙体缺损的临床疗效确切,可能与其能够减轻龈沟液炎性反应与氧化应激有关。

新型催化材料——介孔氧化铝分子筛的合成、表征以及应用前景

与传统的-γAl2O3相比,介孔氧化铝分子筛具有较大的比表面积和较窄的孔径分布,作为工业催化剂或催化剂载体,具有更为广阔的应用前景。本文重点介绍了介孔氧化铝分子筛的不同合成方法、结构表征方法和催化性能,分析了模板剂类型、凝胶pH值、洗涤方法、焙烧方式等制备条件对其结构的影响。并对其催化应用进行了评述和展望。

一氧化碳释放分子对牙周炎大鼠动脉粥样硬化的影响

目的:研究一氧化碳释放分子(carbon monoxide releasing molecule-2,CORM-2)对实验性大鼠牙周炎模型中动脉粥样硬化的作用。方法:40只8周龄Wistar大鼠,随机分为正常组、一氧化碳组(carbon monoxide group,CO组)、牙周炎组(chronic periodontitis group,CP组)和溶剂组(dimethylsulfoxide group,DMSO组)。CP组和CO组采用丝线结扎并注射内毒素法建立牙周炎模型。建模当天,CO组经腹腔注射CORM-2(10 mg/kg/d),DMSO组注射等体积DMSO溶液(0.05%V),正常组不做任何处理。分别于建模后1、3、7、14、28 d用酶联免疫吸附法检测血清内C反应蛋白(Creactive protein,CRP)、可溶性血管细胞黏附分子1(soluble vascular cell adhesion molecule-1,sVCAM-1)、氧化型低密度脂蛋白(oxidized low density lipoprotein,ox-LDL)及白介素10(interleukin-10,IL-10)的含量。4周后处死大鼠,取大鼠降主动脉行油红O染色,观察脂质沉积情况,并检测牙槽骨吸收情况。采用SPSS 17.0软件包对所得数据进行统计学分析。结果:CO组大鼠牙周组织中炎细胞浸润及牙槽骨吸收程度均较CP组大鼠低,CP组大鼠血清CRP、sVCAM-1及ox-LDL水平显著高于CO组,CO组大鼠血清中IL-10水平显著高于其他各组(P<0.05)。28天后,在CP组大鼠降主动脉中可发现脂质沉积,而CO组大鼠血管中则无脂质沉积。结论:CORM-2能够抑制实验性牙周炎大鼠的炎性反应及动脉粥样硬化的形成。

一氧化碳释放分子-2对小鼠广泛耐药鲍曼不动杆菌肺炎的疗效观察

目的评价一氧化碳释放分子-2(CORM-2)对小鼠广泛耐药鲍曼不动杆菌(XDRAB)肺炎的疗效。方法通过体外抑菌试验检测CORM-2对XDRAB生长的抑制作用。再通过建立XDRAB肺炎小鼠模型,观察CORM-2对肺炎小鼠的抗菌、抗炎效果。结果 CORM-2显著下调XDRAB肺炎小鼠肿瘤坏死因子(TNF)-α、白细胞介素(IL)-6、高迁移率族蛋白B1(HMGB1)和抗炎因子IL-10的水平,抑制肺组织髓过氧化物酶(MPO)与一氧化氮(NO)的表达,减轻肺组织病理损伤,同时显著降低了肺组织内细菌负荷量。结论 CORM-2在体外和体内对XDRAB均具有显著的抑菌作用,同时在体内发挥重要的抗炎、抗氧化作用。

紫外光解法在制备低介电常数氧化硅分子筛薄膜中的应用

以正硅酸乙酯为硅源,四丙基氢氧化铵(TPAOH)为模板剂和碱源,采取水热晶化技术,通过原位法在硅晶片表面制备出纯二氧化硅透明分子筛薄膜;采用紫外光解法代替传统高温焙烧法脱除分子筛薄膜孔道内的模板剂,制备出具有低介电常数的氧化硅分子筛薄膜.使用FTIR、XRD和SEM对样品进行了结构表征,并采用阻抗分析仪测量了薄膜的介电常数,纳米硬度计测量薄膜的杨氏模量和硬度.与传统的高温焙烧方法相比,紫外光解法处理条件温和,同时省时、省能、操作简易.

硝酰阳离子和二氧化氮分子的弯曲变形研究

采用密度泛函理论的B3LYP方法（6-311+G＊基组）计算了NO2+、NO2以及其它与硝化反应机理研究相关的分子、离子和激发态的结构与性质.进而研究了当键角在90°-180°之间变化时,这些相关物质能量的变化规律,由此探讨了不同硝化机理发生的可能性,为以后进一步研究不同结构与活性的芳香化合物的硝化反应机理提供依据.

湖南湘潭锰矿锰钾矿—天然氧化物八面体分子筛(OMS-2)在HRTEM下的微结构特征研究

在对湖南湘潭锰矿次生氧化带中天然锰钾矿鉴定的基础上,采用HRTEM对该地区结晶程度差、呈隐晶质集合体的天然锰钾矿微结构进行研究,结果表明:M n,K,O为样品的主要元素,还含少量Cu,S i,A l,M g,F e等杂质元素;锰钾矿表现出一维针状的纳米晶,大多数纳米晶的宽度<100 nm;对选区电子衍射(SAED)计算d值并指标化,确定是锰钾矿,而电子衍射所表现出的弥散环、衍射斑点圆弧化和拉长,均表明该地区样品结晶度差、具有超结构和一定择优取向的特征,这与锰钾矿呈一维针状纳米晶的特征相一致。在锰钾矿的晶格像中,普遍存在晶格畸变、位错缺陷和超结构现象。因此,结晶度较差、颗粒细小至纳米级、结构的有序度较低等是该地区锰钾矿的主要特点。