超分子溶剂萃取/超高效液相色谱-串联质谱法测定血浆中他克莫司含量

该文建立了血浆中免疫抑制剂他克莫司(TAC)的超分子溶剂(SUPRAS)萃取/超高效液相色谱-串联质谱分析方法。通过单因素实验结合响应面设计对超分子溶剂组成、用量及涡旋萃取时间等关键因素进行优化后,血浆样本以正戊醇、四氢呋喃和水形成的超分子溶剂进行高效萃取。萃取液经Waters ACQUITY UPLC BEH C18(50 mm×2.1 mm,1.7μm)色谱柱分离后,在电喷雾质谱正离子模式下,以多反应监测(MRM)模式对他克莫司进行测定,内标法定量。结果表明,他克莫司在0.5~30 ng/mL质量浓度范围内的线性关系良好,相关系数(r)为0.998 6;方法检出限和定量下限分别为0.1、0.5 ng/mL;在低、中、高3个加标水平下,平均回收率(n=3)为91.9%~99.9%,相对标准偏差(RSD)为1.7%~5.7%。所建立的方法快速、灵敏、稳定,适用于血浆中他克莫司的准确测定。

1己基3甲基咪唑碘盐与分子溶剂二元体系密度和黏度

本研究系统地测定了288.15~323.15 K条件下,1己基3甲基咪唑碘盐([Hmim][I])分别与甲醇(CH 3OH)、二甲基亚砜(DMSO)和异丙醇(IPA)组成的二元混合溶液体系在全浓度范围内的密度和黏度。通过密度和黏度数据分别计算了二元混合溶液体系的过量体积(V E)与黏度偏差(Δη),采用Redlich Kister方程对V E、Δη随溶液组成的变化进行回归,获得方程参数。结果表明:温度升高,二元混合溶液体系的密度和黏度均降低,随着[Hmim][I]含量增加,二元混合溶液体系密度和黏度均增加。V E和Δη呈负偏差,不同分子溶剂对V E和Δη的影响较大。溶剂的分子大小对二元混合溶液体系的V E影响较大,Δη受到分子溶剂分子体积、分子极性和介电常数等综合因素的影响,导致CH 3OH对其影响最大,IPA其次,DMSO最小。

反相气相色谱法测定小分子溶剂在聚乙烯粒子中的无限稀释扩散系数

基于经典线性非平衡色谱过程的矩分析理论,用反相气相色谱法测定了323.15～358.15K温度范围内二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷3种不同相对分子量的同系物小分子及正己烷在聚乙烯粒子中的无限稀释扩散系数。采用聚合物粒子直接填充的色谱柱,考察了温度、同系物小分子分子量及聚乙烯结晶度对扩散系数的影响。实验结果表明,对同一种小分子溶剂/聚乙烯体系,扩散系数均随温度升高而增大。不同相对分子量的同系物小分子在同一种聚乙烯中扩散系数随分子量增加而减小,聚乙烯结晶度增加也会导致扩散系数减小。采用文献中所报道的Krevelen扩散系数预测模型的计算值与实验测量值较为吻合,表明本文所采用的以聚合物粒子直接填充色谱柱的反相气相色谱扩散分析具有一定的可靠性。

用高分子溶剂法研究不同高分子之间相互作用

作为用粘度测定法研究稀溶液中高分子与高分子之间相互作用并预测其在本体中溶混性的有效手段之一 ,高分子溶剂法正受到越来越为广泛的重视和注意。文中详细介绍了高分子溶剂法及其特点 ,探讨了该方法在确定稀溶液中高分子之间相互作用参数 KAB,了解高分子与溶剂之间的相互作用及影响因素 ,以及利用高分子在高分子溶剂中特性粘数的改变确定其在本体中溶混性等方面的应用。

小分子溶剂与液晶高分子相平衡理论研究(Ⅰ)

从热力学角度研究了小分子溶剂与高分子混合体系的溶液┐液晶相平衡性质。研究发现，高分子链越长，形成液晶的极限浓度越小；当高分子链节小于４．２时，体系不可能形成液晶。

超分子溶剂直提测定水中的多环芳烃

超分子溶剂是两亲化合物通过分子间有序的自组装过程形成的具有纳米结构的胶束聚集体,是一种高效提取溶剂。该文以高效液相色谱-荧光检测法为测试手段,系统地对超分子溶剂组成及用量进行了优化,发展了一种直接提取、快速测定水中多环芳烃的方法,并进行了方法学验证及实际样品检测。结果表明,采用四氢呋喃和1-辛醇制备的超分子溶剂对4种多环芳烃的回收率为89.08%~102.47%,相对标准偏差(RSD,n=5)为1.38%~3.92%。4种多环芳烃在一定范围内线性关系良好(相关系数R^2>0.999),检出限为1.26~9.23 ng/L。该方法前处理过程简单,有利于实现快速分析;溶剂使用量少,符合绿色化学的发展趋势,具有一定的推广价值。

小分子溶剂与液晶高分子相平衡的理论研究(Ⅱ)

从理论上研究了小分子溶剂与液晶高分子混合体系完整的相平衡行为。发现高分子链节数取不同值时相图不同，随ｒ２由小变大，混合体系的χ１２┐φ相图由单纯的液┐液两相平衡过渡到由液┐液平衡和液┐液晶平衡组成，最后变化到只剩液┐液晶平衡。

基于超分子溶剂分散液液微萃取技术测定食品接触材料中8种邻苯二甲酸酯的迁移量

建立了食品接触材料中8种邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移量的同位素稀释超高效液相色谱-串联质谱测定方法。以正辛醇、四氢呋喃和水形成的超分子溶剂为萃取剂,对食品接触材料迁移溶液中的邻苯二甲酸酯类增塑剂进行分散液液微萃取。分别考察了烷基醇的种类与用量、四氢呋喃用量、涡旋时间等因素对萃取效率的影响。采用Waters Acquity UPLC BEH C18色谱柱(2.1mm×50mm×1.7μm),以甲醇-水为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾正离子模式下,采用多反应监测模式进行定性及定量分析。结果表明,8种邻苯二甲酸酯在各自的浓度范围内线性关系良好,线性相关系数r2>0.99,检出限为0.1～1.0μg/L,定量限为0.5～2.0μg/L。在低、中、高3个添加水平下,8种邻苯二甲酸酯类增塑剂的平均回收率为84.8%～117.5%,相对标准偏差为2.1%～18.7%(n=6)。该方法准确可靠、操作简便,适用于食品接触材料中邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移量的检测。

超分子溶剂分散液液微萃取/超高效液相色谱-串联质谱法测定鱼血中13种硝基咪唑类药物残留

建立了一种基于超分子溶剂分散液液微萃取技术测定鱼血中13种硝基咪唑类药物的超高效液相色谱-串联质谱方法。样品用正辛醇、四氢呋喃和水形成的超分子溶剂萃取,以乙腈-水为流动相进行梯度洗脱,采用Waters ACQUITY UPLC BEH C_(18)(2.1 mm×50 mm×1.7μm)色谱柱分离。在电喷雾正离子模式下,采用多反应监测模式进行定性及定量分析。结果表明,13种硝基咪唑类药物在各自范围内线性关系良好,相关系数(r^2)大于0.998,检出限为0.05～0.2μg/L,定量下限为0.1～0.5μg/L。在低、中、高3个加标水平下,13种硝基咪唑类药物的平均回收率为88.4%～105%,相对标准偏差(n=6)为4.3%～11%。该方法简便快速、准确可靠,可用于鱼血中硝基咪唑类药物残留的分析检测。

超分子溶剂萃取-超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱质谱法测定纺织品中15种有机磷酸酯类阻燃剂

建立了超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法检测纺织品中15种有机磷酸酯类阻燃剂。以正辛醇、四氢呋喃和水形成的超分子溶剂为萃取剂,通过单因素优化结合响应面设计对超分子溶剂组成、用量及超声时间等关键因素进行优化。采用ACQUITY UPLC BEH C18(50 mm×2.1 mm×1.7μm)色谱柱分离,高分辨质谱一级全扫描结合数据依赖二级质谱模式下的碰撞诱导解离图谱对目标化合物进行筛选鉴别。实验结果表明,15种有机磷酸酯类阻燃剂在各自浓度范围内线性关系良好,相关系数r>0.99,检出限为0.8~16μg/kg,定量限为2~40μg/kg。在低、中、高3个添加水平下,15种有机磷酸酯类阻燃剂的平均回收率为81.0%~118.5%,相对标准偏差为2.06%~9.98%(n=6)。该方法稳定快速、准确可靠,可用于纺织品中15种磷酸酯类阻燃剂的测定。

超分子溶剂在样品前处理与检测技术中的应用研究进展

随着绿色分析化学概念的提出,新型绿色溶剂的开发和利用成为当前的研究热点。将绿色溶剂替代传统有机溶剂用于样品前处理过程,可以减少对实验人员及环境的危害。超分子溶剂由于两亲物质含量高,萃取分离条件温和,近年来被广泛应用于萃取富集宽极性范围内的目标分析物,兼具萃取和净化的效果。该文介绍了超分子溶剂的形成过程和基本性质,综述了超分子溶剂应用于萃取分离过程的优势,对超分子溶剂在样品前处理中的应用进行了归纳梳理,包括基于超分子溶剂的样品前处理及超分子溶剂萃取与其他前处理方式的联用,并对超分子溶剂萃取与多种检测技术的联用进行了介绍。通过对超分子溶剂在样品前处理与检测技术中应用研究进展的综述,为其进一步开发利用提供理论指导和技术支持。

超分子溶剂萃取-气相色谱-串联质谱法检测尿液中苯二氮䓬类药物

目的建立一种尿液中9种苯二氮䓬类药物的超分子溶剂样品气相色谱-串联质谱(gas chromatography-tandem mass spectrometry,GC-MS/MS)分析方法。方法含9种苯二氮䓬类药物对照品的尿液样品用四氢呋喃和1-己醇组成的超分子溶剂进行液液萃取,取溶剂层氮吹至干,残余物用甲醇复溶后进行GC-MS/MS分析,数据采集方式为多反应监测模式,采用内标法定量。结果尿液中地西泮、咪达唑仑、氟硝西泮和氯氮平质量浓度在1~100ng/mL,劳拉西泮和阿普唑仑质量浓度在5~100ng/mL,硝西泮和氯硝西泮质量浓度在2~100ng/mL,艾司唑仑在质量浓度0.2~100ng/mL范围内具有良好的线性关系,相关系数为0.9991~0.9999,定量下限为0.2~5ng/mL,提取回收率为81.12%~99.52%,日内精密度[相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)]和准确度(偏倚)分别小于9.86%、9.51%;日间精密度(RSD)和准确度(偏倚)分别小于8.74%、9.98%。室温和-20℃条件下,尿液中9种药物在15d内具有良好的稳定性。8名志愿者单摄口服阿普唑仑片后,在8~72h内尿液中阿普唑仑的质量浓度为6.54~88.28ng/mL。结论本研究建立的尿液中9种苯二氮䓬类药物的超分子溶剂萃取-GC-MS/MS分析方法,简便、快速、准确、灵敏,可为临床治疗及司法鉴定中苯二氮䓬类药物中毒监测提供技术支持。

中分子溶剂中链解缠结聚氯乙烯的结晶行为

用中分子溶剂邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)配制不同浓度的聚氯乙烯(PVC)溶液,采用冷冻萃取法制备了解缠结PVC试样。X射线衍射分析和热分析结果表明,与未经处理的原始PVC试样相比,解缠结后PVC的结晶能力明显增强,且随着制样溶液浓度的降低,链间解缠结程度增加,PVC的结晶能力逐渐增强,有序结构含量明显增加,但是如果制样溶液浓度太低,有序结构含量则又有所降低。进一步发现,与采用小分子溶剂四氢呋喃(THF)形成的同浓度溶液相比,经冷冻萃取后,中分子溶剂中的高分子链更易于形成较多的有序结构。

超分子溶剂微萃取-高效液相色谱法快速测定土壤中氯代多环芳烃及多环芳烃

建立了土壤中5种氯代多环芳烃和15种多环芳烃的超分子溶剂微萃取高效液相色谱荧光检测分析方法.探讨了萃取剂的组成、用量、涡旋振荡时间等因素对萃取效率的影响.优化后的实验条件为:以3 mL 1-辛醇、8 mL四氢呋喃和29 mL水混合制备超分子溶剂;400μL超分子溶剂加入200 mg样品中,斡旋震荡2 min,离心后上清液过0.22μm滤膜,目标化合物经多环芳烃专用柱(SUPELCOSILTMLC-PAH,150 mm×4.6 mm,5μm)乙腈-水梯度分离后荧光检测,外标法定量.结果显示,20种目标化合物在线性范围内呈现良好的线性关系,相关系数均大于0.999;目标化合物的基质加标回收率为76.5%—105.3%,相对标准偏差为0.2%—8.5%,方法的检出限(LOD,S/N=3)为0.07—2.3μg·kg^(−1),定量限(LOQ,S/N=10)为0.2—7.0μg·kg^(−1).该方法简便快速,样品处理过程不超过15 min,而且成本低廉,环境友好,可用于土壤中氯代多环芳烃和多环芳烃的快速分析检测.

相转移催化水解-超分子溶剂萃取法测定食用油中邻苯二甲酸酯总量

建立了食用油中邻苯二甲酸酯总量的快速测定方法。在四丁基氯化铵的催化作用下,油样中的邻苯二甲酸酯水解为邻苯二甲酸,进一步利用辛醇、四氢呋喃和水形成的超分子溶剂萃取,采用高效液相色谱-串联质谱法（HPLC-MS/MS）定量分析。本方法的水解时间为10 min,目标物的线性范围为50~2000μg/L（r〉0.999）,检出限（LOD）为5.1μg/kg,定量限（LOQ）为18μg/kg,3个水平加标回收率为84.6%~104.5%,日内及日间精密度分别为2.6%和3.7%。选择12种实际油样进行测定,邻苯二甲酸酯总含量范围为0.30~1.09 mg/kg。

基于烷基醇/酸的超分子溶剂及其在分析前处理中的应用

基于长链烷基醇/酸的超分子溶剂(SUPRASs)由于其两亲物质含量高、萃取分离条件温和,近年来被广泛用于高效萃取及富集宽极性范围内的目标分析物,首先介绍了SUPRASs的基本性质及其组成单体的比较,综述了基于长链烷基醇/酸SUPRASs的萃取机理和典型应用;然后,对超分子溶剂萃取技术与其他样品前处理方法的联用进行了归纳总结,并对未来的研究方向进行了展望。然而,超分子溶剂萃取相仍存在回收难、杂质多的问题,通过将超分子溶剂萃取技术与其他前处理方法相结合,可有效解决上述问题,未来有望作为分子指纹光谱的前处理手段广泛应用到快检领域。

基于等值面的分子溶剂可及表面快速生成算法

分子表面的描述在蛋白-蛋白、蛋白-配体相互作用分析中起着关键的作用。为此,本研究设计了基于等值面原理的分子溶剂可及表面生成程序并进行了性能测试。该程序采用一维递归快速高斯滤波计算方法,在三维离散空间中快速构造等值面,利用等值面提取技术(Marching Cubes)获取以三角面片表示的分子溶剂可及表面,并使用中心差分法计算三角面片的法向量,从而获得更好的显示效果。实际测试结果表明,该算法计算速度较快,准确性良好,可为基于结构的靶标识别方法提供有效药物靶标的分子表面表征。目前该程序已经被整合入国产大型药物设计图形软件包D^3 Pharma中。

超分子溶剂液液微萃取测定药品中对羟基苯甲酸甲酯

采用涡旋辅助超分子溶剂液液微萃取(VA-SMS-LLME)-高效液相色谱的技术建立了一种测定药品中对羟基苯甲酸甲酯的新方法。该方法采用超分子溶剂作为萃取剂,并结合涡旋辅助技术,显著减少了萃取反应时间,进一步提升了萃取效率。本实验考察了萃取时间、萃取体积、样品溶液p H、离子强度对萃取效率的影响。在最优实验条件下,目标物在0.01~100μg·m L-1内具有优良的线性,R2为0.9997,300μg·L-1对羟基苯甲酸甲酯的日内精密度和日间精密度(n=5)分别为5.23%和8.98%。检出限LOD为0.32μg·L-1(S/N=3)。可将VA-SMS-LLME法成功地应用于药品中的对羟基苯甲酸甲酯的测定,相对回收率在91.2%~96.8%之间。

超分子溶剂液液微萃取检测塑料玩具中5种邻苯二甲酸酯类增塑剂的迁移量

本文建立了基于超分子溶剂液液微萃取检测塑料玩具中5种邻苯二甲酸酯类增塑剂的迁移量的气相色谱质谱检测方法。以正辛醇、四氢呋喃和水制备超分子溶剂,分别考察了其制备条件、烷基醇种类、烷基醇用量、四氢呋喃用量等对制备的超分子溶剂萃取性能的影响,并优化了萃取条件涡旋时间。采用气相色谱法检测5种邻苯二甲酸酯增塑剂的迁移量,方法的检出限为0.5~1.0μg/L,在不同的添加水平下,平均回收率为94.5%~108.5%。方法操作简便,快速准确,有机试剂使用量极少,可用于实际样品的检测。

超分子溶剂萃取-气相色谱-质谱法测定水中神经性毒剂及其模拟剂

建立了水中神经性毒剂沙林、梭曼及其模拟剂甲基磷酸二甲酯的超分子溶剂萃取–气相色谱–质谱分析方法。以聚氧乙烯单叔辛苯基醚在水中自组装形成水相胶束的超分子溶剂为萃取剂,对水样中的沙林、梭曼及其模拟剂甲基磷酸二甲酯进行液液微萃取,再通过异辛烷进行微波萃取分析。采用单因素试验考察了超分子溶液组成、用量、涡旋时间、离子强度等参数对萃取率的影响。实验结果表明:沙林、梭曼、甲基磷酸二甲酯的质量浓度在0.040~50μg/mL范围内与色谱峰面积线性关系良好,相关系数均大于0.999,检出限为0.2~0.8 ng/mL,定量限为0.4~2.0 ng/mL,样品加标回收率为80.7%~89.3%,测定结果的相对标准偏差为5.87%~9.26%(n=6)。该方法有机溶剂用量少、环境友好、准确可靠、快速稳定,可用于水中神经性毒剂的测定。