咖啡酸分子烙印聚合物的制备及其在金银花抗炎作用评价中的应用研究

目的:制备咖啡酸分子烙印聚合物(MIP)并特异性地去除金银花提取物中的咖啡酸,考察咖啡酸去除前后金银花提取物抑制前列腺素E2(PGE2)释放的变化,从整体上评价其抗炎活性。方法:采用溶胶-凝胶法,以粒径为62~105μm的二氧化硅微珠为载体、咖啡酸为模板分子、(3-氨丙基)三乙氧基硅烷为功能单体、四乙氧基硅烷为交联剂、四氢呋喃为溶剂,合成了咖啡酸MIP。以此MIP作为液相色谱固定相,以甲醇-乙酸(500∶1和9∶1)为流动相,特异性去除了金银花提取物中的咖啡酸。通过脂多糖刺激巨噬细胞RAW264.7释放PGE2实验评价去除咖啡酸前后金银花提取物的抗炎作用。结果:溶胶-凝胶法制备的咖啡酸MIP能够从复杂体系中特异性地分离和富集微量的咖啡酸,对咖啡酸的容量因子和烙印效率分别为15.8和9.7,最终从金银花提取物2.6 g中分离了咖啡酸146μg,纯度为92%,回收率为89%。金银花提取物和去除咖啡酸的提取物在质量浓度为100、200、400μg·mL–1时对脂多糖诱导的RAW264.7细胞释放PGE2的抑制率分别为5.8%、35.6%、62.5%和5.4%、13.3%、57.5%,去除微量咖啡酸以后的提取物在3个质量浓度时的抑制率较金银花提取物均有所降低。结论:咖啡酸是金银花提取物抗炎活性的一个重要成分,咖啡酸分子烙印聚合物可以实现金银花提取物中微量咖啡酸的特异性分离,分子烙印技术能够在保证中药完整性的前提下评价中药的药理活性。

分子烙印技术的应用与最新进展

分子烙印技术是合成对模板分子具有特定识别能力的聚合物的技术。在第一届分子烙印技术国际会议报告文集的基础上对 117篇文献进行了综述。总结了最近分子烙印技术在对映体或立体异构体分离、固相萃取、化学传感器和模拟生物传感器及催化生物反应工程方面取得的成绩和存在的问题。扼要介绍了在分子烙印技术发展过程中出现的新方法、新用途 ,指明了分子烙印技术的发展趋势。

分子烙印亲和色谱与质谱联用实现中草药活性成分分离鉴定一体化

以骆驼蓬种籽中抗肿瘤活性化合物哈尔明及哈马灵的结构类似物哈尔满作为模板 ,用非共价键法制备了对哈尔明及哈马灵具有强亲和性的分子烙印聚合物 .此分子烙印聚合物作为液相色谱固定相与大气压电离飞行时间质谱联用 ,直接分离鉴定了草药骆驼蓬种籽甲醇粗提物中所含的哈尔明及哈马灵两种抗肿瘤活性成分 .实验结果证明了通过分子烙印亲和色谱与质谱联用方法 ,快速有效地对中草药活性成分分离鉴定是可能的 .

三唑醇分子烙印聚合物的吸附特性

实验采用分子烙印技术合成了对农药三唑醇有特异性作用的分子烙印聚合物(molecularlyim printedpolymer,MIP).通过平衡吸附实验,评价了其对三唑醇的亲和力和选择性.与非烙印聚合物相比,分子烙印聚合物对三唑醇表现了较强的亲和力;Scatchard分析表明,以甲基丙烯酸为功能单体,以三唑醇为模板的分子烙印聚合物,通过离子作用和氢键作用可形成两类结合位点.用多点结合模型计算两类不同结合位点的离解常数为Kd1=2.80×10-4mol/L,Kd2=9.71×10-3mol/L.实验表明,该聚合物对三唑醇有高亲和力和选择性,为在生物样品中选择富集三唑醇提供了可能性.

一种具有高度选择性的技术——分子烙印

分子烙印技术作为一个新概念被提出来 ,虽然国外已有一部分人在这方面作出了一些研究 ,但国内这方面的报道却很少 ,本文从自组装方式和预聚合方式两种合成分子烙印聚合物的模型 ;烙印分子、功能性聚合物单体及聚合条件的选择 ;分子烙印聚合物的特点。

分子烙印聚合物为固定相分离和识别磺胺类药物

以磺胺甲噁唑为模板分子,采用原位聚合法制备了具有特定识别性能的棒状分子烙印聚合物。作为高效液相色谱的固定相实现了磺胺甲噁唑与其结构类似物的分离。磺胺甲噁唑烙印聚合物和目标分子之间的相互作用除了特异性的氢键作用外,也存在着疏水作用。同时考察含水量、流速对分离的影响,论证了分子烙印聚合物选择性专一的作用原理。结果表明,这种棒状聚合物对模板分子及其类似物有很好的分离能力。

一种新的膦酸酯分子烙印电化学传感器

基于溶胶-凝胶和分子烙印技术,以对-特丁基杯[6]芳烃为功能单体制备了O,O-二甲基-(2,4-二氯苯氧基乙酰基)(3′-硝基苯基)次甲基膦酸酯(φ-NO2)分子烙印电化学传感器,并考察了该化合物在传感器上的电化学行为.该传感器对φ-NO2具有较好的选择性和较高的灵敏度.在优化条件下,发现峰电流和该有机膦酸酯的浓度在1.0×10-8～2.0×10-5 mol/L范围内具有良好的线性关系(r=0.9994);其检出限达1.0×10-9 mol/L.将此传感器用于白菜样品中φ-NO2的测定,结果令人满意.

分子烙印技术及其应用

对分子烙印技术的历史发展、原理、及应用进行了探讨。

分子烙印技术(MIT)及其应用近况

前言 1.1 MIT的概念分子烙印技术(Molecular Imprinting Technique,MIT)是一种制备具有选择性和记忆效应的识别材料的技术.烙印分子是我们操作的目标分子,如药物分子、维生素、酶、抗原等,识别材料就是应用分子烙印技术,以烙印分子为模板制备出来的具有选择和记忆效应的分子烙印聚合物(Molecular Imprinted Polymer, MIP).

利用分子烙印技术分离中草药活性组分

用非共价法，在极性溶剂中，以丙烯酰胺作功能单体，以强极性化合物槲皮素为模板，制备了分子烙印聚合物(MIP). 液相色谱实验表明, MIP 对槲皮素具有特异的亲合性.将此MIP直接分离银杏叶提取物水解液, 得到主要含模板槲皮素及与槲皮素结构相似化合物山奈酚两种黄酮的组分.研究证实了MIP技术用于直接分离、提取中草药中具有特定药效化合物的可行性.

利用分子烙印手性固定相串联柱同时拆分两对对映体

采用复合功能单体制备了苯甲氧羰基－Ｌ－丝氨酸（Ｎ－Ｃｂｚ－Ｌ－Ｓｅｒ）和苯甲氧羰基－Ｌ－丙氨酸（Ｎ－Ｃｂｚ－Ｌ－Ａｌａ）烙印的分子烙印手性固定相。采用柱串联的方法，一次进样手性分离了苯甲氧羰基－ＤＬ－丝氨酸（Ｎ－Ｃｂｚ－ＤＬ－Ｓｅｒ）和苯甲氧羰基－ＤＬ－丙氨酸（Ｎ－Ｃｂｚ－ＤＬ－Ａｌａ）两对对映体，显示了分子烙印手性固定相在多对对映体同时手性分离的发展潜力。

球形分子烙印聚合物分离立体异构体

用悬浮聚合的方法制备了粒径为50～70μm的均匀球形的分子烙印聚合物，对立体异构体辛可宁和辛可尼丁获得了较好的分离效果（α=2．89，Rs=0．76）。通过对物理性质的研究发现：球形的分子烙印聚合物呈均匀完美的球形，并具有良好的热稳定性。

分子烙印技术进展

本文系统地介绍了分子烙印技术的发展现状及其在各个方面的应用。共引用文献９１ 篇。

分子烙印法在手性分离中的应用

分子烙印法是制备具有预定选择性分离介质的可靠的技术途径，本文简要介绍了该技术的原理、现状及在手性分离方面的作用。共引用了７０篇文献。

分子烙印固相萃取-毛细管电泳法分析大米中神经性毒剂降解产物

采用自制分子烙印聚合物固相萃取柱来分离净化实际样品大米中的神经性毒剂降解产物，并用毛细管电泳法进行检测，方法简便，准确、灵敏度高。在０．２～５．０μｇ／ｇ浓度范围内，大米样品中５种神经性毒剂降解产物的标准回归曲线线性关系良好，检出限为０．０５ μｇ／ｇ，方法的ＲＳＤ小于６．２０％。

分子烙印手性固定相分离过程热力学研究

考察了温度对分子烙印固定相手性分离的影响 ,计算了手性分离过程中的热力学参数 .结果表明 ,分子烙印手性固定相的分离过程为焓控制过程 .随着温度的升高 ,样品的容量因子降低 ,手性选择因子 α减小 .样品与分子烙印固定相的作用力包括非特异作用力和特异作用力 ,只有特异作用力的差值才是手性分离的本质 .分子烙印产生的空穴对热力学参数有较大的影响 ,烙印分子与烙印空穴的匹配性最好 ,烙印空穴对烙印分子的结合在能量和构型上都是有利的 .

分子烙印聚合物吸附有机磷毒剂的研究

以有机磷毒剂沙林为烙印分子，采用不同单体、交联剂及制孔剂制备了一系列分子烙印聚合物，从中筛选出了几种对沙林有很高吸附率（＞90％）的聚合物。发现这些聚合物对同沙林结构相近的其它有机磷毒剂如梭曼、塔崩及维爱克斯也有很好的吸附率。我们还考察了吸附率随时间变化的关系。