本征多项式系数与分子片的拓扑联系

本文推导出本征多项式系数α_(N-k)与分子图的k阶导图分子片对应的本征多项式零次项系数相关联的公式。由此可以求出α_(N-k),并揭示出导图分子片对分子稳定性和反应性的贡献。

分子片化学中的电负性与硬度的密度泛函理论与应用

在巨正则系综的密度泛函理论基础上，把Ｐａｒ等人提出的原子与分子体系的电负性与硬度的定义应用到分子片化学中，并应用密度泛函理论最新发展的ＤＦＴ－ＬＤＡ／ＮＬ方法计算了一些过渡金属羰基分子片的Ｅ（Ｎ）—ΔＮ能量曲线。结果表明，分子片的能量函数Ｅ（Ｎ）是凸函数。但是，在一般情况下，在整数电荷处出现导数不连续。因此有限差分近似被应用于分子片的电负性与硬度的具体计算。通过对典型化合物的计算表明，有限差分法的计算结果是合理的，与Ｐｅａｒｓｏｎ的实验值接近。应用ＤＦＴ－ＬＤＡ／ＮＬ计算的电负性与硬度，解释了ＨＭｎ（ＣＯ）５，［ＨＦｅ（ＣＯ）５］＋，Ｈ２Ｆｅ（ＣＯ）４和ＨＣｏ（ＣＯ）４的相对酸性；分析了［Ｍｎ（ＣＯ）５］－与Ｃｒ（ＣＯ）５，Ｃｏ（ＣＯ）－４与Ｆｅ（ＣＯ）５之间的分子片取代反应的可能路径。研究表明可以应用密度泛函理论定义的电负性与硬度，从理论上来表征分子片的化学性质。

用分子片轨道逐步剔除法研究电子离域

估计分子中不同类型的电子离域作用 (如p π→d π和p π→σ )的相对强弱对理解分子中化学键的本质有关键的作用 .剔除某一分子片轨道 (如d π或σ )后分子体系能量的改变可用来计算电子离域到该轨道的离域能 .由于轨道之间的相互作用 ,使离域能的计算与轨道剔除的次序有关 .为克服这种不确定性 ,可以逐步轮流增加某一对特定轨道 (d π和σ )的库仑积分 ,以使这对轨道在分子波函数中的比重逐步减少 ,即将这对轨道轮流逐步剔除 .这样可将轨道间的相互影响减小以至消除 ,从而得到各轨道的精确的离域能 .以H3 PO中P—O键为例说明了轨道逐步剔除方法的应用 .

二[2-(邻羟苄叉胺基)酚]二铁(Ⅱ)配合物分子片模型的电子结构研究

用CNDO/2法计算了二[2-(邻羟苄叉胺基)酚]二(Ⅱ)铁双核铁(Ⅱ)配合物分子片模型的电子结构,研究了该配合物中平面结构单元与结晶水的相互作用。几何结构优化结果表明,结晶水与平面结构单元之间存在3种可能相对取向,“伞式”模型最稳定;这3种相互作用导致体系能级移动,并出现新的能级结构;从原子定域态密度分析看到,这种定域相互作用主要在结晶水分子和平面结构单元中的氧原子之间,具有最近邻相互作用的特征。

HMO导图分子片与AO系数

本文导出共轭分子 l 重简并()分子轨道 AO 系数与 l-1阶导图分子片对应的本征多项式间的关联公式,并用于求得()分子轨道。

钴原子簇化学研究Ⅵ．含2，4－二硫代乙内酰脲分子片卡宾的三核钴羰基硫簇合物的合成

用Ｃｏ＿２（ＣＯ）＿８与２，４－二硫代乙内酰脲Ｓ＝ＣＮＨＣ（Ｒ＿１）（Ｒ＿２）Ｃ（Ｓ）ＮＨ反应，得到两类６个新的可能具有手征性的三核钴羰基硫簇合物ＣＯ＿３（ＣＯ）＿７（μ＿３－Ｓ）［μ，η￣２－，对它们进行了元素分析、ＩＲ和￣１ＨＮＭＲ谱表征，证明它们的分子骨架为四面体构型，前期配体２，４－二硫代乙内酰脲在反应过程中至少破碎成四种不同分子片，通过Ｃ、Ｎ、Ｓ原子与簇骨架Ｃｏ原子键合。

高分子过滤片孔径大小对白酒香味组分过滤研究

采用不同孔径的超高分子量聚乙烯材质的微孔过滤片,分别对固态法浓香型、酱香型白酒进行过滤,以未过滤酒样作为空白样,研究高分子过滤片孔径大小对白酒香味组分的过滤影响。实验结果表明,0.45μm孔径的滤片对酱香型白酒过滤效果最佳,0.1μm孔径的滤片对浓香型白酒过滤效果最好,白酒中的香味组分成分损失最少。滤片过滤对杂醇油等不良香味组分以及易引起浑浊的高级脂肪酸乙酯的含量吸附明显。

MFI型纳米片层分子筛的制备及应用研究进展

综述了MFI型纳米片层型分子筛的结构特点、制备机理及方法;总结了其作为甲醇制低碳烯烃、选择性氧化及异构化反应催化剂的应用现状,并对今后的研究方向进行了展望。

乙酸离子与血红蛋白相互作用的可极化力场及分子片方法研究

本文应用传统的FF03力场、基于分子片的可极化力场模型以及基于能量的分子片量子化学方法,在B3LYP/6-31G(d)计算水平下,研究了乙酸负离子(CH3COO-)与血红蛋白α亚基在4个作用靶点位(Lys16、Lys90、Arg92和Lys127)的相互作用.可极化力场模型得到的相互作用能大小顺序为:Arg92>Lys127>Lys90>Lys16.通过分析每个分项对结合能的贡献发现,长程静电作用及立体效应共同控制CH3COO-与血红蛋白的结合.

纳米片Ga-MFI分子筛合成及其对航空燃油催化裂解反应中低碳烯烃选择性的影响

在纳米片Al-MFI分子筛合成的基础上,以镓源[Ga(NO3)3·x H2O]替换铝源[Al2(SO4)3·18H2O],合成出类质同象纳米片Ga-MFI分子筛,采用X射线衍射、扫描电镜、BET比表面积分析和NH3程序升温脱附法等技术对其进行了表征,并考察了普通ZSM-5分子筛、纳米片Al-MFI分子筛和纳米片Ga-MFI分子筛对航空燃油裂解反应的催化性能。结果表明,合成的分子筛是具有MFI骨架拓扑结构的纳米片状分子筛,具有较大的比表面积(482m2/g)和中孔孔容;与铝原子相比,镓原子与硅、氧原子形成的酸性位点的酸性减弱。在高温下(600℃),它抑制了氢转移反应的进行,减少了低碳烯烃的二次反应和结焦前体(芳香烃)在酸性位点上的吸附,使其具有更高催化活性和低碳烯烃选择性,从而获得了比纳米片Al-MFI分子筛高14.47%的热沉。该研究为高超音速飞行器的主动热防护提供了技术支撑。

使用四铵基头Bola型表面活性剂合成MFI片层分子筛

以正硅酸乙酯作为硅源,以偏铝酸钠作为铝源,以四头刚性Bola型表面活性剂(C6-6-10Br4)作为模板剂,在碱性条件下以30NaOH∶2.5NaAlO2∶125SiO2∶5SDA∶5000H2O作为配比,成功水热合成出了具有规整片层结构的MFI片层分子筛,并用XRD、SEM、TEM等对其进行了表征。选用苯甲醛与乙二醇的缩醛反应以及苯酚与叔丁醇的傅克烷基化反应对片层分子筛的催化性能进行了测定。结果表明:在大分子反应物催化反应中,由于扩散路径的缩短以及中微双孔结构的存在,MFI片层分子筛显示出了比普通ZSM-5分子筛更为强大的催化性能。

高分子编结网片水动力特性水槽试验研究

高分子渔用材料在设施养殖和海洋渔业中的应用越来越广泛,对其水动力特性进行研究十分必要。试验采用不同网目系数和网线粗度的高分子编结试验网片进行水槽试验,倾角从0°变化到90°,设置水流速度从0.3 m/s开始,以0.1 m/s为梯度,逐渐增大至1.3 m/s。为减小尾流和湍流对试验结果的影响,使用流线型框架固定装配。经试验得到以下结果:(1)在网片与水流垂直时,阻力系数有随网目系数增大而增大的趋势,而在网片与水流平行时,阻力系数随网目系数增大而减小。(2)阻力系数有随雷诺数增大而逐渐减少的趋势,网片平面与流体运动方向速度垂直时,阻力系数在1300<Re<2000范围内趋于稳定;网片平面与流体运动方向速度平行时,Re>1500后阻力系数变化不大。(3)阻力系数随着冲角的增大而增大并最终趋于稳定值。(4)升阻力系数比(K)在总体上有随倾角变大而先变大再变小的趋势,K的极值均出现在20°到30°内,最大K值约为0.41。(5)网片与水流垂直时,在1000<Re<2000范围内,网线粗度对阻力系数的影响不大;网片与水流平行时,网线较粗的网片,阻力系数更大。试验结果表明,该网片阻力系数与网目系数、网线粗度和雷诺数有关。该试验可为今后高分子渔用网片的设计改进和应用提供理论依据。

高分子过滤片孔径大小对低档白酒香味组分过滤研究

采用不同孔径的超高分子量聚乙烯微孔过滤片,分别对52%vol浓香型和53%vol酱香型低档白酒进行过滤,以未过滤酒样作为空白样进行对比,研究高分子过滤片孔径大小对不同香型低档白酒香味组分的过滤效果的影响。结果表明,0.45μm和0.2μm孔径的滤片分别对酱香型和浓香型低档白酒有较佳的过滤效果;同一孔径比较,滤片对低档酱香型白酒的影响比对低档浓香型白酒的影响更小。

高分子过滤片对不同档次浓香型白酒的过滤效果研究

以未过滤酒样为空白样,与经不同孔径超高分子量聚乙烯材质的微孔过滤片过滤过的固态法和固液法浓香型白酒进行对比,研究高分子过滤片孔径大小对固态法和固液法浓香型白酒香味组分的过滤影响。实验结果表明:不同孔径对比,0.1μm和0.2μm孔径的滤片分别对固态法和固液法浓香型白酒有最好的过滤效果,同一孔径对比发现该滤片对固态法白酒的过滤效果比固液法白酒好,初步猜测可能是固液法白酒中部分香味物质为外源添加的原因。

纳米片型MFI分子筛超临界催化裂解正十二烷和煤油对比研究

针对传统ZSM-5分子筛孔径小、反应物分子扩散路径长、催化活性稳定性较差等问题,通过水热法合成了具有更高催化活性及稳定性的纳米片型MFI分子筛(Nanosheet MFI,NS-MFI),并通过XRD、BET、SEM、TEM和NH3-TPD表征,分别以正十二烷和煤油为超临界催化裂解底物,测试了NS-MFI的催化活性及稳定性,并与传统的ZSM-5分子筛进行比较。与ZSM-5分子筛相比,NS-MFI具有更高的比表面积、更大的孔容、更薄的片层结构。在裂解正十二烷时,NS-MFI催化裂解的产气率更高,低碳烯烃的选择性更高,产生的热沉值更大。裂解煤油时,在550℃时,由于煤油中含有大量的环烷烃,使其更难被裂解,两种分子筛催化裂解的活性相当;在600℃时,NSMFI具有比ZSM-5更高的催化活性。两种分子筛裂解煤油的活性均低于裂解正十二烷的活性,多级孔道结构及较薄的片层结构有利于反应物及产物的扩散,可提高催化剂的反应活性及稳定性。

纳米片型MFI分子筛催化裂解正己烷性能研究

针对传统的ZSM-5仅具有微孔结构、扩散路径长、易失活等缺陷,合成了纳米片型MFI分子筛(MFI-Al),并进行了X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、NH_3程序升温脱附(NH_3-TPD)、吡啶吸附红外和N_2吸附-脱附表征。与传统的ZSM-5相比,MFI-Al具有更高的比表面积(479m2/g)、更多的介孔结构、超薄的片层结构以及更大的孔容(1.05cm3/g)。利用固定床反应器,将其应用于催化裂解正己烷来评价其催化活性,并与ZSM-5进行对比。结果表明:MFI-Al具有更好的催化活性。MFI-Al催化正己烷的转化率在720min后依然保持在80%左右,远高于ZSM-5催化的转化率(40%)。MFI-Al的丙烯选择性也高于ZSM-5。MFI-Al的积碳量仅为50.1mg/(g cat),低于ZSM-5的积碳量(117.3mg/(g cat))。因此,MFI-Al因其特殊的形貌结构以及适量的酸性,增加了分子扩散效率和酸性位点的可接触性,使其具有更高的催化性能。

静态条件下合成纳米片层ZSM-5分子筛

采用具有双功能导向作用的长碳链双季铵盐作为模板剂,原料配比为n(Na_2O)∶n(Al_2O_3)∶n(SiO_2)∶n(C_(22-6)-6Br_2)∶n(H_2SO_4)∶n(H_2O)=30∶1∶100∶10∶18∶4 000,静态条件下合成有序纳米片层ZSM-5分子筛,并采用XRD、N2吸附-脱附、SEM和TEM等对其进行表征。研究部分晶化条件对合成过程的影响。结果表明,增大填充度至50%,可以提高晶化压强,从而提高分子筛结晶度;随着凝胶碱度的增加,纳米片层分子筛结晶度先增大后降低,多片层有序性也发生同样变化;晶化时间对合成过程的前期影响较大,晶化时间6天,分子筛达到较高结晶度,样品形貌均一,介孔孔径分布集中。

高分子防护排水异型片排水性能测试方法研究

对高分子防护排水异型片排水性能的测试方法进行研究,结果表明,排水截面积法及采用乳胶膜包覆样品测试纵向通水量的方法均不适用于高分子异型片排水性能的测试。平面导水试验从测试原理上接近样品实际使用时的工况,可以反应样品的排水能力,试验压力可以选择150 kPa或350 kPa。

双噻唑苯二聚体自由基分子的极化率与二阶超极化率的理论研究

采用量子化学UMP2/6-31G(d,p)方法优化双噻唑苯二聚体自由基分子的几何结构,以0.05nm为单位步长拉长与缩短2分子片之间的距离,选取5个点,采用DFTUB3LYP/6-31G(d,p)方法,对双噻唑苯二聚体自由基分子的极化率和二阶超极化率进行理论计算.结果表明,自由基体系的单重态为相对稳定状态.在完全重叠的体系中,在单、三重态时极化率都随着2分子片间距离的增大而增加;三重态时二阶超极化率的绝对值随着2分子片间距离的增大而增大.部分重叠的体系,单重态时极化率随2分子片距离的增大而减小;三重态时,二阶超极化率的绝对值随着2分子片间距离的增大而增大.

高分子防水均质片常温拉伸性能检测方法探讨

本文根据相关标准和实际工作中的经验,针对高分子防水均质片常温拉伸性能指标质量检测过程进行了分析,提出了检测各个环节应该注意的事项,以减少试验误差,提高检测结果的可靠性,为有关各方提供可靠依据,把好工程质量关。