A-B2型含二苯甲酮的对硝基二苯乙烯类染料的合成、双光子性质与电化学

报道了3′,4′-二(对苯甲酰基苯甲氧)基-4-硝基二苯乙烯(C1)的合成与表征.研究了在不同溶剂中分子的吸收与荧光发射.分子在可见光区的吸收可以归于生色团对硝基二苯乙烯部分的贡献,而其在短波长区的吸收主要由二苯甲酮部分提供.分子在中等极性溶剂中表现出较强的荧光发射.系统研究了3′,4′-二(对苯甲酰基苯甲氧)基-4-硝基二苯乙烯与2′,4′-二(对苯甲酰基苯甲氧)基-4-硝基二苯乙烯(C2)两种A-B2型分子的双光子性质与电化学行为.结果表明,在800nm波长的飞秒激光激发下,两个分子皆表现出明显的上转换荧光发射,其双光子吸收横截面的大小与二苯甲酮取代位置表现出一定的相关性.分子结构优化与电化学的研究表明,两个分子的电子密度分布与前线轨道能量亦与二苯甲酮取代位置表现出一定的相关性.

1,3-二溴-2,2-二(溴甲基)丙烷的量子化学

以季戊四醇和苯磺酰氯、溴化钠为原料通过两步法合成1,3-二溴-2,2-二(溴甲基)丙烷,并对产物结构进行红外光谱(FI-IR)与核磁共振(1H NMR)表征.利用Gaussian03软件在量子化学层面上对1,3-二溴-2,2-二(溴甲基)丙烷进行分析.采用密度泛函理论,在B3LYP/6-31G水平上对1,3-二溴-2,2-二(溴甲基)丙烷进行几何构型优化,再进行FI-IR与1HNMR的理论计算.研究表明1,3-二溴-2,2-二(溴甲基)丙烷分子在优化状态下是空间四取向的且趋向于中心对称结构,分子中C—Br的键级较低,活性较大.FI-IR与1HNMR理论图谱的结果与实验值基本一致.

以LpxC为靶标基于CHIR-090等抗菌药物的性质研究

LpxC作为革兰阴性菌外膜脂质A合成途径中的关键酶,已经成为众多治疗多重耐药革兰氏阴性感染的途径中最有希望的新型抗生素靶点之一。本次研究以LpxC活性中心的组成性质分析为基础,结合当下较为广泛使用的CHIR-090,LpxC-N等多种抗生素药物的化学结构与生物特性,希望在现行药物的研究上进一步提出更稳定,可溶,拥有更高生物药效率的结构合成方案。经结构建模发现,LpxC活性中心通过高强度的氢键与Π键与生物活体进行连接,因而目前流行的新型抗生素药物多以双苯环和氮氧元素为主要组成,但在合成难易度指数上表现依然不满意(如CHIR-090的指数为3.35,而早期LpxC-N类抑制剂均达到了3.76-3.78(±0.005))。通过调整苯环和碳链合成端方向与连接元素,本次研究优化了结构和元素排列,提出了一种新型抗生素药物的合成假设,即C11H16N2O4S合成药物分子。

1-二甲胺基-5-氰基萘酰亚胺分子的密度泛函理论研究

运用密度泛函理论方法（DFT）对1-二甲胺基-5-氰基萘酰亚胺分子进行了气相中的计算研究.结果表明,在萘酰亚胺分子1、5位分别引入了给电子基团二甲胺基和吸电子基团氰基时,其空间立体构象出现一定扭曲,前线轨道电子云分布出现不对称结构,最低电子占据空轨道（LUMO）分布比较均匀,但是最高电子占据轨道（HOMO）分布出现了不对称的结构;能级为HOMO=-6.30eV,LUMO=-3.41eV,带隙ΔEgap=2.89eV,具有在太阳能电池领域应用的前景.由此,为新型萘酰亚胺分子的设计提供了理论基础.