基于分子跃迁反应的回乡创业者“能量”扩散行为的实证分析--以河南省固始县回乡创业者为例

基于分子能量等概念,探讨了回乡创业者在城市打工过程中的"能量"获取行为,回乡后的"能量"扩散行为及扩散效应:①回乡创业者获取的"能量"与其打工历程密切相关;②人力资本在空间上表现为接触传递及跳跃传递,产业价值链的空间可分性是人力资本扩散的基础;③社会资本在扩散过程中存在突变性,空间距离的增加减少了原有社会关系的利用;④"能量"扩散促使劳动者就近就业,为他们提供了稳定的收入并改变其生产生活行为;⑤"能量"扩散对县域经济的发展意义重大。

玻璃化转变的分子串模型中多分子与单分子跃迁过程的比较研究

对小分子玻璃的分子串模型,单位时间内分子串的多分子和单分子的跃迁次数进行了近似计算,并基于甘油的模型参数,对多分子和单分子的跃迁次数进行了数值比较.结果表明,与单分子跃迁次数相比,多分子跃迁次数对分子串弛豫的贡献虽然随温度升高而增加,但是其贡献仍然是可以忽略的.由于甘油是典型玻璃材料,具有代表性,这应该说明,上述结论可以应用于一般的玻璃材料.

[M(SS)(NN)](M=Zn^2＋,Cd^2＋)配合物分子内跃迁与结构的关系

报道了配合物[M(SS)(NN)](M=Zn2+,Cd2+)(SS=mnt2-,1,2-二氰基乙烯-1,2-二硫醇离子,NN=5-NO2-phen,5-硝基-1,10-邻菲咯啉)的合成,探讨了Zn(SS)(NN)和Cd(SS)(NN)在二甲基亚砜(DM-SO)、二甲基甲酰胺(DMF)、丙酮(acetone)、吡啶(Py)等溶剂中的电子吸收光谱。研究发现配合物的紫外区的吸收带270～280nm,320～350nm,350～390nm本质上属于配体mnt2-,5-NO2-phen内部的πb→π*跃迁,可见光区400～500nm本质上属于配体mnt2-到配体5-NO2-phen的荷移跃迁(LL′CT)。确认了标题配合物的荷移跃迁光谱在相关分子轨道能级图中的对应关系。标题配合物的LL′CT吸收带与组成相似配合物M(SS)(NN)(M=Co2+,Fe2+,Ni2+,Cu2+)的对应吸收带相比较弱一些,这是由于[M(SS)(NN)](M=Zn2+,Cd2+)的LL′CT谱带(7b2→7b1)是部分解除轨道禁阻的跃迁。

用于生物微环境检测的极性比例荧光探针制备及性能分析

为了构建准确检测生物微环境的极性比例荧光探针,首先通过在苊酮上引入丙二腈和N,N-二甲基基团合成以萘环荧光团为基础的探针IA,再通过氨基缩合成环反应合成极性响应型的比例荧光探针IAN,并利用~1H NMR、C NMR和HRMS等方法对探针IA、IAN进行结构及质量表征后,用紫外-可见分光光度计和荧光光谱仪对探针IA和IAN在不同极性溶剂中的吸收、荧光发射光谱进行检测。结果表明:探针IA吸收峰和荧光发射峰为单峰,其荧光发射峰强度随着溶剂极性升高而增强;探针IAN则具有双吸收和双荧光发射峰(λ_(em)=474、552 nm),且荧光发射峰比值I_(474nm)/I_(552nm)对溶剂极性变化产生灵敏的Boltzmann函数响应;与探针IA相比,探针IAN能够作为比例荧光探针准确响应环境极性变化;运用探针IAN对患乳腺癌的小鼠和患肝胆综合症的珍珠龙胆石斑鱼组织检测显示,病变组织的荧光强度明显低于健康组织。研究表明,氨基发生缩合反应生成含氮原子杂环,可提高氮原子孤对电子与π^(*)体系的共轭程度,从而使探针分子同时产生n→π^(*)与π^(*)→π^(*)分子跃迁,基于此机理,可构建灵敏响应极性变化的比例荧光探针。

二氰基二硫纶和4,4-二甲基2,2-联吡啶钴(Ⅱ)配合物的电子光谱及理论研究

报道了标题配合物Co（mnt）（dmbpy）在几种介质中的电子吸收光谱，用从头算ab inititoHF方法和密度泛函理论DFT方法研究其气态分子几何构型、电子结构和前线分子轨道。在此基础用CIS、TI-DFT方法进行激发态计算，给出了理论光谱。研究发现配合物紫外区的吸收带本质上属于配体的π→π^＊。跃迁，可见区400～500 nm存在本质上属于配体mnt^2-到dmbpy的荷移跃迁（LL＇CT）。

二氰基二硫纶·5-硝基邻菲啰啉铁(Ⅱ)配合物的电子光谱及理论研究

报道了标题配合物在几种介质中的电子吸收光谱和发射光谱,用密度泛函理论DFT-B3LYP方法对其气态分子进行几何优化,研究了电子结构和前线分子轨道组成。在此基础用CIS、TD-DFT和ZINDO方法进行激发态计算,给出了理论光谱。研究发现配合物紫外区的吸收带本质上属于配体的π→π*跃迁,可见区400～500nm存在本质上属于配体mnt2-到配体5-NO2-phen的荷移跃迁。

Ar-HCl转动跃迁光谱线压力加宽截面的理论计算

本文利用量子力学的 Ｉｎｆｉｎｉｔｅ Ｏｒｄｅｒ Ｓｕｄｄｅｎ Ａｐｐｒｏｘｉｍａｔｉｏｎ 近似方法和 Ａｒ Ｈ Ｃｌ Ｈ６（２） 相互作用解析势模型，计算了 Ｈ Ｃｌ 分子转动跃迁谱线被 Ａｒ 展宽的压力加宽截面（ 相对能量范围３０ ｃｍ － １ —１０００ ｃｍ － １） 和平均弛豫截面（ 系统温度１２５ Ｋ，１７５ Ｋ，３００ Ｋ） ．通过与密耦合方法（ Ｃ Ｃ） 计算值及实验值的比较，发现 Ｉ Ｏ Ｓ Ａ 近似方法对转动能级较为稀疏的分子的ｊ ＝ ０ ←ｊ ＝１ 转动跃迁谱线仍然可给出较好的计算结果，但要用于转动激发态跃迁谱线的计算却必须作改进．