用原子转移自由基聚合法合成末端含碳笼烯-60的窄分子量分布聚苯乙烯

C\-\{60\}\|end\|bonded polystryrenes(PS\|C\-\{60\}\|Br) with narrow molecular weight polydispersity were prepared by atom transfer radical polymerization (ATRP) in good yield.GPC results show that the polydispersities of these fullerene polymeric derivatives were between 1.1 and 1.3.The brown color of the solution indicates that C\-\{60\} has been bonded into the polymer,which was confirm by UV\|vis.Furthermore,2\|amino\|acetonictrile was used as an IR label to react with PS\|C\-\{60\}\|Br,and the product show the characteristic absorption of CN group at 2369cm\+\{-1\}.These results reinforce the conclusion that C\-\{60\} has been covalently bonded into the polymer.A possible mechanism of the formation of C\-\{60\}\|end\|bonded PSt was deduced tentatively.

窄分子量分布PS的合成、表征及应用

以正丁基锂为引发剂,以环己烷为溶剂,以四氢呋喃为促进剂,通过阴离子聚合反应制备了一系列窄分子量分布的聚苯乙烯,通过NMR、FT-IR、GPC等谱学手段对其进行了表征。同时分析讨论了影响分子量大小及分子量分布的因素以及窄分布聚苯乙烯的应用情况。

阴离子聚合法合成高1,2-结构含量窄分子量分布的端羟基聚丁二烯

用叔丁基二甲基硅氧基丙基锂为引发剂,以四氢呋喃为溶剂合成了高1,2-结构含量、窄分子量分布的端羟基聚丁二烯。通过核磁共振、红外光谱、凝胶渗透色谱、羟值测定等分析方法研究了阴离子聚合合成的端羟基聚丁二烯的主链结构、分子量分布、官能度及其分布。结果表明,合成的端羟基聚丁二烯1,2-结构含量高达93.6%,分子量分布仅为1.06,官能度分布接近2。

具有窄分子量分布和羧基末端的聚甲基丙烯酸甲酯和聚苯乙烯的合成

以CuCl/TMEDA为催化剂、氯乙酸为引发剂利用原子转移自由基聚合方法在本体或溶液体系中合成了具有窄分子量分布和末段羧基的聚甲基丙烯酸甲酯和聚苯乙烯。在两种单体的本体或溶液聚合体系中,单体和氯乙酸的配料比增加,有利于聚合反应速度的加快;本体中进行的甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯聚合反应速率比相应的溶液聚合体系快,但是得到的最终产物的分子量分布指数Mw/Mn较宽;溶液聚合方法的使用,使聚合反应速度缓和,得到的聚合产物聚甲基丙烯酸甲酯和聚苯乙烯的Mw/Mn介于1.17-1.21和1.16-1.19之间,具有理想的窄分子量分布;动力学实验表明,聚合反应以ATRP的聚合机理进行,体现出活性/可控聚合的特征;聚合产物聚甲基丙烯酸甲酯和聚苯乙烯及其末段端基由~1HNMR表征。

窄分子量分布端羟基聚四氢呋喃的合成与表征

以高氯酸为催化剂,乙酸酐为促进剂及分子量调节剂,通过四氢呋喃阳离子开环聚合合成了分子量可控且分子量分布较窄(Mw/Mn<1.2)的聚四氢呋喃,聚合产物端部含有乙酸酯基,经醇解后得到端羟基聚四氢呋喃(PTMEG)。探讨了聚合时间、高氯酸用量、乙酸酐用量、溶剂对聚四氢呋喃分子量(Mn)及分子量分布(Mw/Mn)的影响。研究表明,延长聚合时间、增加高氯酸及乙酸酐的用量均会造成Mn先升后降,但只有聚合时间对Mw/Mn会造成显著的影响,聚合时间为4h时Mw/Mn最小;加入CH2Cl2溶剂会降低聚四氢呋喃的Mn及Mw/Mn。采用凝胶渗透色谱-多角度激光散射联用仪(SEC-MALLS)对聚合产物的Mn及Mw/Mn进行了准确地测定,应用FT-IR、1 H-NMR表征了端羟基聚四氢呋喃大分子结构,利用DSC及TG研究了其热性能,结果表明,端羟基聚四氢呋喃的熔点及分解温度随着Mn的增加略有升高。

具有窄分子量分布的聚(四氢呋喃／环氧乙烷)嵌段共聚醚的合成

以端羟基聚四氢呋喃（PTHF）与NaH反应后生成的醇盐为大分子引发剂，引发环氧乙烷阴离子开环聚合，在PTHF两端接上了环氧乙烷（PE0）嵌段，制备出了一种分子量可控窄分布（^-Mw/^-Mn〈1．2）的PEO-PTHF-PEO三嵌段共聚醚。运用红外光谱、核磁共振氢谱（^1 H—NMR）和碳谱（^13 C-NMR）对产物进行了表征，并通过凝胶渗透色谱和DSC对产物进行了结构与性能分析。研究了聚合反应条件如温度、压力等对产物分子量、分子量分布及产率的影响。结果表明：聚合反应温度为70℃～75℃，采用溶液聚合，反应压力为1379kPa，反应时间为8h为最佳的工艺参数。

窄分子量分布液体乙丙橡胶的制备

对配位链转移聚合制备的丁异戊共聚物进行氢化,得到不同丁异戊组成比、不同氢化程度的窄分子量分布液体乙丙橡胶。结果表明,聚丁二烯链节比聚异戊二烯链节更容易氢化,通过改变对甲苯磺酰肼的用量,双键的氢化程度可实现大范围调控,得到不同饱和度的乙丙橡胶。通过对残余双键的氧化,可实现对乙丙橡胶的官能化改性。

窄分子量分布聚硅氧烷的制备方法

介绍了双端对称、单端氢、单端乙烯基、单端羟基等具有不同端基结构的分子量窄分布的聚硅氧烷的合成方法,及通过改变原料、催化剂、引发剂、链终止剂等方法调控聚硅氧烷特定结构的途径,分析比较了各种方法的优缺点,讨论了制备性能优异的分子量可控和分子量窄分布聚硅氧烷的可行性。认为采用烷基锂化合物催化低聚环硅氧烷的阴离子开环聚合是制备结构可控聚硅氧烷的有效途径,开发可催化环四硅氧烷及环五硅氧烷的高效阴离子聚合催化剂是降低窄分子量分布聚硅氧烷成本的关键。

高分子量和窄分布聚醚多元醇的合成

介绍了高活性多组分双金属氰化物(DMC)络合催化剂的制备及主/助催化剂体系的确立。用低分子聚醚作起始剂,合成出高性能的二官能团聚醚和三官能团聚醚。研究了环氧化物进料速率、聚合反应温度、乙氧基封端和粗醚精制等对产物性能的影响。

聚氧乙烯醚相对分子质量分布窄化技术

介绍了聚氧乙烯醚的物性及应用情况,从反应工艺和催化剂两个方面总结了窄分子量分布技术进展,并提出了有益的建议。

窄分布聚苯乙烯的合成

阴离子聚合法是制备指定分子量及其分布聚合物的主要方法。就阴离子聚合法制备窄分子量分布聚苯乙烯(PS)中引发剂的选择及制备、试剂的纯化、聚合过程的实施、影响产物分子量及其分布的主要因素等加以较为详尽的综述。

低窄壳糖两亲分子的合成及表面活性

以窄的相对分子质量(简称分子量,下同)分布的低聚壳聚糖(简称为低窄壳糖;LNCS20,聚合度DP=20;分子量分布指数M w/M n=1.20)为原料,制备了两亲性衍生物N-琥珀酰化-N'-癸烷基低窄壳糖(SDLNCS20)。通过FTIR和1HNMR对SDLNCS20结构进行了表征,并对其溶解性、乳化性和润湿性能进行了测试,通过表面张力和荧光光谱法对其表面活性和临界胶束浓度(CMC)进行了研究。结果表明,LNCS20氨基位上成功引入了亲水性琥珀酸酐残基和亲油性长链烷基,SDLNCS20的CMC值为0.355 g/L,对应的表面张力为30.01 mN/m,具有良好的水溶性和乳化性能。

分散聚合法制备窄分子量分布的聚苯乙烯微球

以无水乙醇为反应介质,以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为分散剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用分散聚合法制备分子量分布较窄的聚苯乙烯(PS)微球。研究了反应温度及反应时间、引发剂浓度和单体浓度对苯乙烯转化率和PS分子量分布的影响,采用SEM、GPC、FT-IR和TG对产物的形貌、分子结构和性能等进行了表征。结果表明:单体浓度为20%,引发剂用量为单体总量的0.7%,75℃下反应13h后,聚合反应的单体转化率可达87.8%,所制得的PS球形度较好,重均分子量为16.6万,分子量分布1.21,且具有优异的热稳定性。

海洋生物多糖高分子链定长切割分子器的研究Ⅰ——制备窄分子量分布低聚壳聚糖

海洋动植物与微生物富含天然多糖，多糖降解产物低聚糖有着优良的生物生理功能，充分发挥其功能需要聚合度尽可能单一的低聚糖，以可作为药物使用。然而目前还无法通过控制降解获得均一聚合度的低聚糖，甚至常规的降解方法还很难获得窄分子量分布的低聚糖。针对这一难题，我们希望通过设计合成一种功能分子器件，即海洋生物多糖定长切割器件，达到对多糖定长切割的目的。

高分子化紫外线吸收剂的制备方法

一种高分子化紫外线吸收剂的制备方法，其特点是将经（反向）原子转移自由基聚合（ATRP）制备的窄分布（D〈1．2）高分子，如聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA），用溶剂溶解后配置成稀溶液，与等摩尔比的2，4-二羟基二苯甲酮（UV-0）小分子紫外线吸收剂在催化剂的催化作用下回流反应30—70h，制得窄分子量分布的高分子化紫外线吸收剂。核磁结果表明，该方法使PMMA接枝UV-0小分子紫外线吸收剂的接枝率达25．4％以上。将同等分子量的PMMA以及接枝UV-0小分子紫外线吸收剂后的PMMA，

稀土金属催化剂钇配合物的合成

文章用β-二酮类配体(2-MeO-C6H4N=C(Me)CHC=C(Me)=NH-2-MeO-C6H4)和三烷基钇(Y(CH2Si Me3)3THF2)在低温下反应,合成了一种新型的β-二酮类钇的配合物,从晶体结构图中,我们可以得出金属钇原子与含甲氧基β-二酮配体的O、N、N、O直接相连接,形成四配位的配合物,两个烷氧基以金属钇为中心形成三角锥形的几何构型。配合物(Ⅱ)的氢谱与其晶体结构图完全吻合。

用甲基铝氧烷活化的氯化稀土催化剂合成高顺式窄分布聚丁二烯

以NdCl3.4L(配体L为膦酸三丁酯TBP、膦酸三苯酯TPP、膦酸二异辛酯P204)为主催化剂(简称[Nd])、甲基铝氧烷(MAO,简称[Al])为助催化剂和环己烷为溶剂,进行1,3-丁二烯聚合的研究.考察了配体对丁二烯聚合反应活性的规律及MAO用量、催化剂陈化时间、溶剂种类对聚合的影响;并对聚合物进行NMR,IR和GPC的表征.结果表明,3种配体的聚合活性顺序为TBP>P204>TPP;当[Al]/[Nd]为30时,聚合物的分子量分布指数达到1.20;30℃陈化时,聚丁二烯cis-1,4结构均大于97%;与正己烷、甲苯溶剂对比来看,环己烷体系所得聚合产物的分子量分布相对较窄、产率较高.

分散聚合法制备聚苯乙烯-铝纳米粒子复合材料

采用分散聚合法成功合成了高掺杂、窄分子量分布的聚苯乙烯-铝纳米粒子(PS-AlNPs)复合材料。采用XRD、FT-IR、GPC、TGA、SEM和TEM等手段对产物的晶体结构、分子结构、PS基体的分子量及分子量分布、热稳定性及形貌等进行了分析测试。结果表明:所得球形复合材料的平均粒径约为1.5μm,聚合过程中AlNPs的晶体结构未见变化,AlNPs掺杂量可高达1.81%,PS基体重均分子量达1.98×105,分子量分布指数为1.21,热稳定性优异。

吉林石化公司千吨级异戊橡胶装置进行中试

2012年6月1日，中国石油吉林石化公司研究院召开千吨级异戊橡胶中试开车技术总结会，公布的产品测试结果表明，千吨级异戊橡胶中试以回收异戊二烯为原料所得产品，与用新鲜异戊二烯为原料的各项指标无明显变化，这标志着国内异戊橡胶生产技术完成了工程化研究的全过程。此次项目组采用回收的异戊二烯为原料，开展了120h的全流程试验，考察了回收效果和聚合情况，所生产产品经测试全部合格。项目组下一步的工作将转向整套技术的细化和完善，进行长周期开车试验。异戊橡胶工业化技术开发建设项目是吉林石化公司研究院承担的科技部科技支撑项目，同时也是中国石油重点项目。3年来，研究院历经小试研究、中试试验，采用独特的配制方式，制备了具有高活性的均相稀土催化剂，通过异戊二烯聚合，获得了具有高顺式含量、高相对分子质量及窄分子量分布的异戊橡胶。该产品的应力一应变曲线具有与天然橡胶相似的诱导结晶特征，其结构参数和硫化胶性能经中国橡胶工业协会材料检测研究中心和国家电化学和光谱研究分析中心测试，达到了国外同类产品的技术指标。2011年7月，国内首套千吨级异戊橡胶中试装置建成后，该院随即开展了大量的工程化研究工作，解决了放大过程中稀土催化体系的高活性及稳定性，异戊橡胶的顺式含量和窄分子量分布，高黏度胶液聚合、凝聚及后处理中的溶剂和单体回收使用，以及生胶脱挥、干燥、防老化等关键性的问题，在聚合放大效应、热质传递等方面取得突破，同时在防堵防聚、原料的处理和回收等各个方面积累了经验。