磁性分散固相微萃取/UHPLC-Q-Orbitrap HRMS测定运动营养食品中27种氨基酸

基于磁性分散固相微萃取净化,建立了测定运动营养食品中27种氨基酸含量的超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱法。通过优化液相色谱条件、质谱条件和样品前处理过程,在20 min内实现了对27种目标物的测定。样品经涡旋振荡,超声提取,磁性氧化石墨烯分散固相微萃取净化,采用Thermo Accucore HILIC色谱柱分离,以0.1%甲酸水溶液(含5.0 mmol/L甲酸铵)和0.1%甲酸乙腈(含5.0 mmol/L甲酸铵)为流动相进行梯度洗脱,静电场轨道阱高分辨质谱检测,外标法定量。结果表明,27种目标化合物在一定质量浓度范围内线性良好,相关系数(r^(2))均大于0.99,方法的定量下限为0.10~0.25 mg/kg,平均回收率为70.0%~93.0%,日内相对标准偏差(RSD,n=6)为1.6%~10%,日间RSD(n=5)为1.4%~5.2%。该方法高效灵敏,准确可靠,适用于运动营养食品中27种氨基酸的测定。

抽拔辅助分散固相微萃取技术用于饮料中5种杀菌剂残留检测研究

为了快速检测葡萄汁和苹果汁两种果汁,以及绿茶和红茶两种茶饮料样品中嘧菌酯、三唑酮、百菌清、嘧菌环胺和肟菌酯5种杀菌剂的残留,本研究开发了一种绿色、经济易行的抽拔辅助分散固相微萃取方法,通过在β-环糊精/坡缕石上涂覆离子液体,制备了一种新型的萃取材料,并设计了一系列针对目标杀菌剂萃取条件的优化试验,采用液相色谱检测。结果表明:在萃取材料为40 mg、洗脱液丙酮为600μL、进行6次分散循环、7次洗脱循环的条件下,化合物的检出限(LOD)为0.03~0.38μg/L,定量限(LOQ)为0.09~1.15μg/L,富集因子为121~201。对于5种杀菌剂,可检测的线性范围为5~500μg/L,决定系数(R2)在0.9982~0.9999之间,回收率在91%~102%之间。该方法具有较高的精密度和正确度。实际样品测试结果表明,抽拔辅助分散固相微萃取技术可用于饮料中杀菌剂残留的萃取。

分散固相微萃取-氨基酸自动分析仪检测化妆品中20种游离氨基酸

本文建立了分散固相微萃取-氨基酸自动分析仪同时测定化妆品中20种游离氨基酸(包括常规18种氨基酸以及牛磺酸、5-氨基乙酰丙酸等非蛋白氨基酸)的方法。将样品加入硫酸铝等分散介质和样品稀释液,涡旋、分散、超声提取后测定,采用0.04mol/L柠檬酸钠缓冲液(pH 3.45)和0.07mol/L柠檬酸钠缓冲液(pH 10.85)为流动相梯度洗脱,经LCA K06/Na磺基强酸型阳离子交换树脂色谱柱(150mm×4.6mm×5μm)分离,茚三酮柱后衍生,检测波长440 nm和570 nm。该方法中20种氨基酸色谱分离良好,线性相关系数r>0.999,检出限0.1~3.7mg/kg,加标回收率80.7%~115%,相对标准偏差为0.1%~3.9%。该方法操作简便、重复性良好、结果准确可靠,适用于化妆品中20种游离氨基酸成分的测定。

磁分散固相微萃取-高效液相色谱联用测定水样和果汁中苯甲酰脲类杀虫剂

以甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂对Fe3O4纳米粒子进行改性,利用红外光谱、元素分析和透射电镜对改性粒子（Fe3O4@MAED）进行表征。同时将Fe3O4@MAED用于萃取环境水样和果汁中苯甲酰脲类杀虫剂,详细考察了磁性粒子用量、解析溶剂、吸附和解析时间、p H值、离子强度等因素对萃取性能的影响。在此基础上,与高效液相色谱/二极管阵列检测器联用,建立了环境水样和果汁中苯甲酰脲类杀虫剂的快速、简便、灵敏的测定方法。在最佳实验条件下,本方法具有较宽的线性范围、良好的线性相关系数（R2〉0.99）和理想的灵敏度。对于水样和果汁样品,该杀虫剂的检测限分别在0.10~0.19μg/L和0.12~0.30μg/L之间,日内相对标准偏差小于7%,日间相对标准偏差小于11%。在实际环境水和果汁样品中,不同加标浓度苯甲酰脲的回收率在69.4%~118%之间。研究表明,所制备的Fe3O4@MAED可通过疏水、氢键、离子交换等多重作用力实现对目标物的有效萃取。

磁分散固相微萃取气相色谱法测定苯系物研究

本研究通过溶胶凝胶法制备了新型四氧化三铁@二氧化硅@氧化石墨烯(Fe_3O_4@SiO_2@GO)核壳结构的磁分散固相微萃取(MDSPME)吸附剂,并将其应用于水样中痕量苯系物的测定.通过实验对吸附剂用量、吸附时间、转速、解析剂种类和体积、脱附时间等参数进行优化.筛选出最佳萃取条件为:称取60 mg吸附剂于进样瓶中,加入20mL五苯(苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯)混标溶液,在200 r/min的转速下吸附1 min,然后加入1 mL丙酮解析1min,最后移取1.00μL待测液进行分析.在优化萃取条件下,得出本实验具有1.0-40.0μg/mL的线性范围,R^2≥0.9873,检出限为0.3-0.5μg/L,应用于水样检测中的加标回收率为81.6%-108.9%.综上所述,该方法具有萃取时间短、效率高,所需药品用量少和灵敏度高等优点.

磁分散固相微萃取―紫外可见分光光度法检测水样中的孔雀石绿

建立了磁分散固相微萃取技术与紫外―可见分光光谱法相结合的方法来检测水样中孔雀石绿的含量,在实验中详细研究了pH值、磁性材料用量、萃取时间、解析剂种类和用量、解析时间、离子强度等因素对水样中孔雀石绿萃取效率的影响。在最佳条件下验证发现孔雀石绿在0.01~0.3mg/m L范围内呈现良好的线性关系,线性相关系数为0.996 3,因此本方法具有较宽的线性范围和良好的线性相关系数,以及具有较高的灵敏度和准确性,可用于水样中孔雀石绿的检测。

混合胶束浊点萃取结合磁分散固相微萃取测定苏丹橙G

通过混合胶束浊点萃取（MM-CPE）结合磁分散固相微萃取（MD-μ-SPE）并使用高效液相色谱法（HPLC）测定苏丹橙G。混合胶束阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠和非离子表面活性剂聚氧乙烯（7.5）壬基苯基醚为萃取剂,Fe3O4@SiO2磁性纳米粒子为吸附剂。考察了表面活性剂种类、NaCl用量、溶液pH、温度、萃取时间、解吸剂、磁性材料用量对苏丹橙G萃取率的影响。实验结果表明,在较佳条件下,样品在5-800 ng/m L的范围内线性关系良好,线性回归系数为0.9995,检测限为0.64 ng/mL,番茄酱的加标回收率为98.5%,相对标准偏差为2.5%（n=5）。

磁性胺基化石墨烯多分散固相微萃取光度法测定制霉菌素

合成的磁性胺基化石墨烯用FT-IR进行表征,并将其用于水溶液中制霉菌素的多分散固相微萃取,考察了吸附剂用量、吸附时间、初始浓度以及溶液pH等条件对萃取性能的影响,结合分光光度法建立了定量测定制霉菌素的分析方法。

分散固相微萃取法测定水样中甲基紫的含量

建立了一种磁分散固相微萃取分光光度法检测水样中甲基紫含量的分析方法,主要考察了样品的p H值、吸附剂的用量、萃取与解析时间、解析剂的种类、解析剂用量以及离子强度对甲基紫萃取性能的影响。最优化条件下,线性关系在0.01～0.2μg/m L的范围内良好,线性相关系数也较高（R^2〉0.99）。经检测,日内重复性5.3%,日间重复性4.9%。检出限为0.024μg/m L,定量限为0.079μg/m L。还研究了在湖水和鱼塘水中不同加标量的回收率,其中湖水的加标回收率在94.3%～101.0%,鱼塘水的加标回收率在85.4%～90.0%。

基于碳纳米管的固相萃取-分散液液微萃取测定水中多种痕量环境雌激素

建立了基于碳纳米管的固相萃取-分散液液微萃取/上浮溶剂固化-高效液相色谱/荧光法测定水体中痕量雌激素雌三醇(E3)、双酚A(BPA)、17α-乙炔基雌二醇(EE2)及17β-雌二醇(E2)的方法.利用中心复合实验设计分别对固相萃取和分散液液微萃取条件进行了优化,通过响应曲面法得到的最佳萃取条件为碳纳米管用量30 mg,水样体积210 mL,流速2.0 mL/min,萃取剂(十二醇)体积50μL,分散剂(甲醇)体积0.2mL以及不添加盐.在优化的实验条件下,E3,BPA,EE2和E2测定的线性范围分别为0.05～100,0.05～100,0.05～50和0.05～50μg/L,相关系数为0.9993～0.9999,检出限分别为48.4,3.3,8.1和6.0 ng/L.对不同加标浓度(0.40和4.00μg/L)的实验室自来水、排水沟污水及市售矿泉水3种实际水样进行了分析:E3,BPA,EE2和E2的加标回收率依次为107.5%～120.8%,92.5%～108.3%,103.5%～121.0%和102.5%～132.5%,相对偏差分别为2.47%～13.28%,1.73%～11.94%,1.72%～8.36%和3.54%～11.95%,富集因子平均值分别为461,1075,2074和949.实际水样分析结果表明,本方法可用于不同基质水样中雌激素的测定.与其它方法相比,本方法虽然固相萃取时间长及水样量大,但检出限低、富集因子高、操作简便及费用低,仍可作为一种可普及的水中痕量雌激素检测方法.

磁性三维氮掺杂碳纳米材料对6种双酚类化合物的吸附性能及其在泡腾分散微萃取中的应用

采用简单高温煅烧法成功制备了磁性钴镍基氮掺杂三维碳纳米管与石墨烯复合材料(CoNi@NGC),将其作为吸附剂用于水体中6种双酚类化合物(BPs)的吸附性能和机理研究。将CoNi@NGC复合纳米材料用作萃取介质,运用酸碱泡腾片的CO_(2)强力分散作用,开发了泡腾反应强化的分散固相微萃取前处理方法,结合高效液相色谱-荧光检测(HPLC-FLD)快速定量饮料中痕量BPs。采用扫描电镜、透射电镜、傅里叶红外光谱、氮气吸脱附、X射线光电子能谱和磁滞回线等技术手段对材料形貌结构进行表征,结果显示:该吸附剂成功实现氮元素的掺杂,且具有较大的比表面积(109.42 m^(2)/g)、丰富的孔径及较强的磁性(17.98 emu/g)。吸附剂投加量、pH、温度、时间等因子优化试验表明:当pH=7,在初始质量浓度为5 mg/L的BPs混合溶液中投加5 mg CoNi@NGC,298 K反应5 min,对双酚M(BPM)、双酚A(BPA)的吸附率分别高达99.01%和98.21%。作用90 min时对双酚Z(BPZ)、BPA、BPM的吸附率近100%。在吸附过程中,BPs与CoNi@NGC之间的整个吸附过程主要受氢键、静电作用和π-π共轭作用共同控制。整个吸附过程符合Freundlich吸附等温线模型和准二级动力学方程,吸附自发进行。进一步将CoNi@NGC作为萃取介质制备成磁性泡腾片,利用泡腾分散微萃取技术高效富集和提取6种盒装饮料中的BPs,优化了影响富集效果的泡腾片的存在与否、洗脱剂种类、洗脱时间、洗脱体积等关键因子,在最佳萃取条件下(pH=7,投加5 mg CoNi@NGC,2 mL丙酮洗脱6 min),结合HPLC-FLD,新开发的泡腾分散微萃取方法提供的检出限为0.06~0.20μg/L,定量限为0.20~0.66μg/L,日内和日间精密度分别为1.44%~4.76%和1.69%~5.36%,在实际样品中不同水平下的加标回收率为82.4%~103.7%,在桃汁中检测到BPA和双酚B(BPB)分别为2.09μg/L和1.37μg/L。再生试验表明该吸附材料至少可以重复使用5次以上,显著降低了分析的试验成本。与其他方法相比,该方法具有灵敏度高、萃取速度快、环境友好等优点,在常规食品污染监测中具有较强的应用价值。

纳米复合材料吸附剂用于水中痕量金属的测定

为实现地质勘查水体中痕量金属元素的同时检测,建立基于氧化石墨烯/氧化多壁碳纳米管(GO/MWCNTs)吸附剂的分散固相微萃取程序同时测定水中痕量金属的方法,并对方法的检测性能进行研究。结果表明,用GO与MWCNTs比例为1∶5制备的GO/MWCNTs复合材料作为吸附剂,水样pH值为8、水样体积为60 mL,搅拌时间为5 min的条件下进行分散固相微萃取,此时对水中痕量重金属吸附回收率超过95%;通过XRF对萃取后的材料进行检测,金属元素在荧光图谱中显示的较为明显,且谱线间相互不干扰。

分子印迹聚合物结合高效液相色谱法测定人体尿液中的8-羟基脱氧鸟苷和1-甲基鸟苷

建立了分子印迹聚合物结合高效液相色谱法测定人体尿液中的8-羟基脱氧鸟苷(8-OHdG)和1-甲基鸟苷(M1G)。选取8-OHdG为模板,甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,在十二烷醇-二甲基亚砜体系中制备8-羟基脱氧鸟苷分子印迹聚合物(MIPs),并将其作为分散固相萃取(DSPE)的吸附剂。在最佳萃取条件下,2种萃取目标物在对应的范围内线性关系良好(r^(2)≥0.9996),检出限为0.15~0.25 ng/mL。将方法用于实际尿样中的测定,并考察了结直肠癌患者尿液中8-OHdG和M1G的含量,平均回收率为82.6%~93.2%之间。结果表明,该方法前处理操作简单、净化效果良好,可用于人体尿液中微量8-OHdG和M1G的检测。

微萃取/高效液相色谱法测定污泥中的抗生素TAP、FF

建立了一种同时测定污水处理厂活性污泥中甲砜霉素（TAP）和氟甲砜霉素（FF）的方法。采用乙酸乙酯为萃取剂，并对萃取条件进行了优化，如萃取剂的类型、体积和pH值。采用分散固相微萃取法（DSPE），以活性炭为吸附剂对萃取溶液进行净化，以除去溶液中的色素，分散剂为活性炭。用高效液相色谱-紫外检测法（HPLC—UV）对净化产物中的甲砜霉素和氟甲砜霉素进行检测。甲砜霉素和氟甲砜霉素的检出限（S／N=3）分别为0．0084、0．015mg／kg；线性范围分别为0．02～3．00、0．05～5．00mg／kg；加标回收率为94．00％～98．07％；相对标准偏差为2．35％～6．69％。

双模板分子印迹微球的制备及其在海水溶液中的分子识别行为研究

以萘和蒽为双模板分子,以甲基丙烯酸为功能单体、二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂、聚乙烯醇(PVA)为分散剂,通过悬浮聚合制备了双模板分子印迹微球.采用紫外光谱法分析了双模板分子印迹效应产生的机制,用静态吸附实验考察了印迹微球对海水中2—3环多环芳烃的吸附选择性,并以分子印迹-分散固相微萃取法分析了海水中2—3环的多环芳烃.结果表明,双模板-功能单体分子间的多位点协同作用,优化了分子印迹材料的印迹孔穴,提高了双模板分子印迹微球的分子识别能力;所制备的双模板分子印迹材料使用3次后其选择识别性能未显著降低,显示出其富集与分离海水样品中2—3环多环芳烃的良好前景.

DPX-GC/MS法分析尿液中新精神活性物质二苯基乙基哌啶

目的建立一种枪头式分散固相微萃取-气相色谱质谱法,分析尿液中的二苯基乙基哌啶。方法对影响萃取效果的吸附树脂种类、淋洗液种类、洗脱液种类和洗脱液用量进行优化考察。结果在最佳实验条件下,尿液中二苯基乙基哌啶的线性范围为0.02~1.0 mg/L,相关系数r^(2)>0.99,检出限为0.005mg/L,回收率在76.7%~85.5%之间,相对标准偏差(RSD)为1.8%~2.8%之间(n=6)。结论该方法萃取效果好,操作步骤少,简便快速,线性范围良好,回收率和精密度均能满足检验需求。