分析保护剂对大米中农药残留检测(GC-MS/MS)基质效应补偿作用的评价及应用研究

研究分别考察了D-山梨糖醇、L-古洛糖酸-γ-内酯、莽草酸和3-乙氧基-1,2-丙二醇4种分析保护剂在气质联用检测大米中农药残留时对基质效应的补偿作用,并采用正交实验对复合分析保护剂进行优化。结果表明:选用保护剂基质标曲定量为最佳定量方式,优化的复合分析保护剂AP3(上机液中D-山梨糖醇、L-古洛糖酸-γ-内酯、莽草酸和3-乙氧基-1,2-丙二醇质量浓度分别为0.2、0.8、0.8、2.0 mg/mL)基质标曲定量,可以有效改善峰形,补偿综合作用良好,各农药标准曲线在2.5~200.0μg/L质量浓度范围内,线性良好,相关系数(R^(2))均大于0.996,定量限为0.01 mg/kg,10μg/kg添加水平下,各农药回收率62.2%~117.7%,100、200μg/kg添加水平下,各农药回收率79.3%~97.1%,满足方法学要求。该法与GB 23200.113—2018对比,47种农药及代谢物回收率结果更好,适用于大批量大米样品中农药筛查和定量检测。

分析保护剂补偿基质效应GC-MS/MS测定果蔬中24种有机磷农药残留

该研究以QuEChERS前处理方法为基础,通过添加分析保护剂补偿基质效应,建立水果和蔬菜中24种有机磷的气相色谱-三重串联四极杆质谱联用仪(GC-MS/MS)检测方法。选取具有代表性的8类蔬菜和5类水果作为样品基质溶液,对比24种有机磷在纯溶剂、基质溶液、添加保护剂的纯溶液、添加保护剂的基质溶液的响应值、线性关系、回收率。水果和蔬菜前处理采用乙腈提取,QuEChERS净化,不分流进样,GC-MS/MS采用MRM模式测定,基线噪音低、灵敏度高。24种有机磷在2~200μg/L范围内呈良好线性关系,r2在0.99以上,水果中检出限为0.06~1.58μg/kg,蔬菜中检出限为0.13~1.95μg/kg,加标回收率:78.3%~118.8%。对比添加分析保护剂的校准曲线和基质校准曲线,得出分析保护剂法具有较好的基质补偿效果。建立起一套分析保护剂法,用于蔬菜和水果样品的分析。可溶于丙酮的分析保护剂D-泛醇、二(2-羟乙基)亚氨基三(羟甲基)甲烷能很好地补偿基质效应,有效避免传统的水溶性分析保护剂对色谱系统的影响。

分析保护剂补偿基质效应-气相色谱-质谱法快速测定水果中40种农药残留

建立了水果中40种农药化合物的气相色谱-质谱(GC-MS)多残留检测方法,评价了添加分析保护剂对农药残留分析的补偿基质效应和对定量结果可靠性的影响。采用可以溶于丙酮有机溶剂的聚乙二醇Polyethylene Glycol400(PEG 400)和橄榄油作为保护剂组合进行定量分析。水果样品采用乙腈提取,微型固相萃取小柱净化,大体积进样,GC-MS选择离子监测(SIM)模式检测。40种农药化合物在1～200μg/L范围内线性关系良好,线性相关系数在0.99以上,检出限(以信噪比为3计)为0.1～3.0μg/L。除乐果外,其他化合物的添加回收率为75%～119%,相对标准偏差均小于16.6%。通过对添加分析保护剂的校准曲线与基质匹配校准曲线的定量准确性的比较,发现加入分析保护剂方法可以代替基质匹配校正方法,同时采用大体积进样和微型固相萃取净化相结合的方法,大大减少了样品前处理量。将所建立的分析保护剂方法用于苹果、桃子、橙子、香蕉和葡萄等水果样品的分析,基质补偿效应良好,有效地克服了水溶性分析保护剂对气相色谱分析有影响的缺点。

应用分析保护剂补偿基质效应与气相色谱-质谱快速检测果蔬中农药多残留

评价了在分析过程中添加分析保护剂（3-乙氧基-1，2-丙二醇和D-山梨醇）对农残分析定量结果可靠性以及补偿基质效应的影响，表明对大多数农药（尤其是乙酰甲胺磷、氧乐果、甲胺磷、对氧磷）能显著补偿由基质增强效应造成的定量误差，并降低了检出限；同时发现op＇-DDT和pp＇-DDT显示有基质减弱效应，保护剂对其没有补偿作用。建立了果蔬中45种农药的选择离子监测模式下气相色谱-质谱检测方法。样品前处理采用乙腈提取、N-丙基乙二胺键合固相吸附剂分散净化、气质联用（SIM方式）检测。该方法在0．05～5．00mg／L范围线性关系良好，相关系数在0．99以上，检出限在0．0001—0．005mg／kg之间（溴氰菊酯为0．04mg／kg）。在葡萄中添加0．5mg／kg浓度系列的各种农药，其添加回收率范围在73％～111％，相对标准偏差小于11．6％。

分析保护剂对中药材桂皮中有机氯农药残留检测基质效应的补偿作用研究

研究了L-古洛糖酸-γ-内酯作为分析保护剂对桂皮中有机氯农药残留检测基质效应的作用,建立了一种采用分析保护剂对有机氯农药残留检测时基质效应进行补偿的方法,以丙酮—石油醚混合溶剂作为提取剂,漩涡振荡提取,固相萃取柱净化,氮吹定容后加入适量的L-古洛糖酸-γ-内酯作为分析保护剂,用气相色谱ECD测定;对分析保护剂的浓度及添加量进行了优化,在优化条件下,六六六、DDT在10～1000μg/L质量浓度范围内线性良好,相关系数为0.9959～0.9979,两种农药的加标回收率为95.5%～100.5.0%,相对标准偏差(RSD)为2.8%～8.1%,方法的检出限(LODs)为5.0×10^(-3)～1.4×10^(-2)mg·kg^(-1),相对标准偏差(RSD)为3.17%～7.59%,较好的消除了基质效应对定量结果的影响,缩短了检测周期。

2种分析保护剂在气质联用检测烟草农药残留中的应用研究

为考察L-古洛糖酸-γ-内酯和3-乙氧基-l,2-丙二醇2种分析保护剂在气质联用检测烟草中农药残留时对基质效应的补偿作用,分别将2种分析保护剂单独或混合加入标样溶液和基质溶液中,测定各处理的基质效应系数,比较分析保护剂对基质效应的补偿作用。结果表明:2种分析保护剂单独使用对混合标样溶液中大部分农药组分的响应没有明显的诱导增强效应。在基质混合标样溶液中使用2种分析保护剂也没有明显的增强作用。在气质联用测定烟草中农药残留时使用上述2种分析保护剂不能对基质效应起到同等程度的补偿作用,使用基质匹配校正效果较好。

分析保护剂在樱桃浓缩汁中农药残留检测的应用

通过改进的QuEChERS样品前处理方法和气相色谱-串联质谱分析技术,研究樱桃浓缩汁中不同分析保护剂对24种农药的基质补偿作用。研究结果表明:山梨糖醇和古洛糖酸-γ-内酯在质量浓度大于2 g/L时,对大多数农药的基质效应为80%~130%。两者复配使用,可以减少分析保护剂的使用量,且对农药基质补偿效果明显。添加分析保护剂后,24种农药质量浓度为5~400μg/L时,线性关系良好,相关系数为0.987 4~0.999 7。24种农药添加回收率为67.4%~135.7%,RSD为0.9%~11.5%,方法定量限不超过4.746μg/L。

分析保护剂补偿基质效应-气相色谱-串联质谱法测定水果中27种有机磷农药

目的应用分析保护剂补偿基质效应,建立气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)测定水果中27种有机磷农药的方法。方法样品经乙腈提取,Qu ECh ERS净化,引入分析保护剂(古洛糖酸内酯和D-山梨醇),采用GC-MS/MS,多重反应监测(MRM)的扫描方式测定,外标法定量。结果添加分析保护剂后,27种有机磷农药的浓度为0.10μg/ml^4.00μg/ml时,线性相关系数得到很好的改善,线性相关系数均>0.995,方法的检出限为0.003 mg/kg^0.013 mg/kg,方法的定量限为0.010 mg/kg^0.043 mg/kg,加标回收率为75.7%~115%,相对标准偏差(RSD)为2.4%~8.7%。结论本方法采用Qu ECh ERS前处理方法,大大简化了前处理步骤,引入分析保护剂能显著补偿由基质增强效应造成的定量误差,具有较高的选择性和灵敏度,适合水果中27种有机磷农药的检测。

工作场所空气中乙酰甲胺磷分析保护剂优化测定

乙酰甲胺磷属于有机磷酸酯类农药，由于其低毒、安全、广谱等特点，作为高毒农药甲胺磷的替代品而被广泛应用。中国制定的工作场所空气中乙酰甲胺磷时间加权平均容许浓度（permissibleconcentration-timeweightedaverage，PC-TwA）为0．3mg／m，目前标准测定方法尚未公布。

分析保护剂对烟草香味成分的基质效应补偿

为了解决目前强极性分析保护剂在弱极性溶剂体系中不适用的问题,以V_(乙腈)∶V_(二氯甲烷)=2∶1溶剂为弱极性溶剂体系,分别考察了23种化合物作为分析保护剂对31种香味成分色谱峰峰高和峰形的影响,并与烟草基质下各香味成分的色谱峰进行了对比。通过优化分析保护剂种类、组合及组合浓度,探索合适的分析保护剂组合,并另外选择15种烟草香味成分,对该分析保护剂组合的基质效应补偿效果进行验证。结果表明:①合适的分析保护剂组合为苹果酸+1,2-十四碳二醇(浓度均为1000 mg/L)。②在溶剂标准溶液中加入分析保护剂组合后,基质效应补偿效果良好,各香味成分标准曲线的线性得到了较大改善,其斜率及线性相关系数(r^(2))与基质匹配标准曲线基本一致。③加入分析保护剂可以补偿烟草香味成分GC-MS分析中存在的基质效应。

气相色谱-质谱法测定花露水中避蚊胺等10种驱蚊剂的含量

建立了气相色谱-质谱联用法检测花露水中避蚊胺等10种驱蚊剂的方法,优化样品前处理和仪器条件参数,用无水乙醇超声提取花露水,加入D-山梨醇作为分析保护剂,利用Rtx-1701色谱柱(30m×0.25 mm×0.25μm)和程序升温的柱温箱进行分离,质谱检测器检测,外标法定量分析。结果表明10种驱蚊剂成分在相应的质量浓度范围内线性关系良好,线性相关系数(R)>0.996;定量限为1.25~10μg/g;平均回收率为88%~115%,相对标准偏差(RSD)为0.9%~5.0%。该方法简便、快速、测定结果可靠,适用于花露水中10种驱蚊成分的定性、定量检测。

气质联机分析蔬菜中农药多残留及基质效应的补偿

建立了蔬菜中52种农药化合物的气相色谱一质谱检测方法，考察了基质效应和分析保护剂在方法中的应用，评价了3种分析保护剂组合的加入对补偿基质效应的影响，确定了最佳配比．样品前处理采用乙腈提取，用PSA（Primary—secondary amine）固相材料分散净化技术，用气质联机在选择离子监测模式下分析检测．该方法在0．01—1．00mg／L范围内线性关系良好，相关系数大于0．98，最低检测浓度除溴氰菊酯和异菌脲外均在0．2-9．4mg／kg之间，各化合物添加回收率为81．8％-119．5％，相对标准偏差为0．8％-17．6％．

水体中有机磷农药分析基质效应影响及其补偿方式研究

采用固相萃取富集、气相色谱分离、氮磷检测器测定水体中有机磷农药敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧乐果、久效磷和乐果,对测定过程中的基质效应进行研究。结果表明,水体中有机磷农药测定的过程中存在基质效应,其基质增强比例为1.006~3.147。基质效应与色谱分析条件、有机磷农药种类等有关。通过添加分析保护剂可有效降低基质效应对测定结果的影响,在对L-古洛糖酸γ内脂、聚乙二醇200和聚乙二醇400等的研究中,发现添加PEG200的效果最优。分析保护剂的加入不仅提高了测定的灵敏度,而且可以提高测定结果的精密度和准确度,用于实际样品分析可获得较高的回收率,满足分析检测要求。

QuEChERS结合气相色谱-串联质谱法测定西洋参中53种常见农药的残留量

取西洋参粉末约2 g,加入1%(体积分数)冰乙酸溶液10 mL,均质5 min,加入体积比3∶1的乙腈-甲苯混合溶液10 mL和混合内标(由磷酸三苯酯、倍硫磷-d6和阿特拉津-d5组成)储备溶液1 mL,振荡1 min。加入质量比4∶1的无水硫酸镁-无水乙酸钠混合粉末7.5 g,振荡3 min,冰水浴冷却10 min,离心5 min。分取上清液9 mL置于装有无水硫酸镁900 mg、N-丙基乙二胺(PSA)300 mg、C18300 mg、硅胶300 mg和石墨化碳黑(GCB)45 mg的净化管中,涡旋1 min,振荡5 min,离心1 min。上清液用0.22μm滤膜过滤。取续滤液1 mL,加入分析保护剂(由D-(+)-核糖酸-1,4-内酯和山梨醇组成)溶液0.3 mL,用乙腈定容至2 mL,供气相色谱-三重四极杆质谱仪分析。各目标物在SH-Rxi-5Sil MS色谱柱上用程序升温条件分离,以电子轰击离子(EI)源电离,多反应监测模式检测,基质匹配法联合内标法定量。结果显示,53种农药工作曲线的线性范围均为2.5~200μg·L^(-1),检出限(3S/N)为0.001~0.002 mg·kg^(-1);按标准加入法进行回收试验,回收率为69.1%~107%,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于10%。方法用于50批进口西洋参样品的分析,检出了p,p′-滴滴伊、o,p′-滴滴涕、p,p′-滴滴滴、p,p′-滴滴涕和五氯硝基苯,西洋参的农药污染风险整体可控。

基质效应对有机磷农药测定的影响及其解决方法

该文以液液萃取-气相色谱法探讨了基质对乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷和对硫磷4种有机磷测定的影响以及解决方法。研究表明，气相色谱法测定有机磷农药的过程中基质效应显著存在，其基质增强比例为1．01～3．46。基质效应由基质种类及含量、有机磷农药种类及浓度等因素决定，同时与萃取溶剂、测定条件（如衬管、进样口温度等）有关。不同萃取溶剂对有机磷农药的萃取效率不同，但均存在基质增强效应；当进样口温度为260℃时，可最大程度降低基质在衬管中的残留，且不造成有机磷农药的分解；衬管则应首选带玻璃棉的。实际样品／标准样品的交替进样方式可以降低基质效应强度，但难以达到回收率要求，而校正因子校正法及分析保护剂法则是降低或消除基质效应的可行办法。

果蔬及其制品中甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化乐果、久效磷残留量检测

甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化乐果、久效磷是极性大的农药,这几种农药在常规分析检测过程中产生的基质增强效应,严重影响检测结果的准确性,检出限较高,难以满足痕量分析的需要。本文通过采用硅胶柱的吸附、洗脱净化步骤,去除色素和杂质,达到良好的净化效果,同时采用加入分析保护剂的方式,补偿基质增强效应,保证检测结果的准确性。

农药残留检测方法中关于基质效应补偿的相关问题探讨

农药残留检测过程中基质效应现象是影响定量准确度的关键因素之一,会对某些待测物的准确定量与定性造成影响,建立分析方法之前,必须要对待测物进行基质效应的评估。对农药残留分析中基质效应的涵义、表征、影响因素及补偿措施进行了总结,重点对基质匹配标准校正和分析物保护剂的应用等补偿与校正措施进行了阐述。

农药残留检测过程中基质效应的研究进展

做好农产品中农药残留检测工作是保障农产品质量安全监管的重要环节,而基质效应是影响农药残留分析定量准确度的关键因素之一。对基质效应的概念及产生的原因进行了阐述,并重点分析了基质匹配法、基质净化法、同位素内标法等基质效应补偿措施,以期为农产品农药残留检测工作提供参考。

QuEChERS-三重四极杆-气质联用法测定西洋参中227种农药残留

目的:建立QuEChERS-气相色谱-三重四极杆串联质谱(GC-MS/MS)相结合技术同时测定西洋参中227种农药的检测方法,并对50批次西洋参样品进行农药残留筛查。方法:先向粉碎好的西洋参样品中加入乙腈,涡旋混匀后再加无水硫酸镁与无水乙酸钠的混合粉末摇散,震荡,离心,取上清液经QuEChERS技术净化,应用三重四极杆-气质联用多反应监测模式(MRM)进行检测分析,通过基质匹配标准曲线进行校正。结果:227种农药在2.50~250 ng·mL^(-1)范围内呈现良好的线性关系(r>0.995 9);定量限为0.01~0.05μg·kg^(-1);精密度(RSDs)在0.16%~11.62%(n=6),回收率在61.4%~125.3%;50批次西洋参中样品检出率为80.0%,共检出29种农药,其中灭菌磷检出率最高,达到66.0%。结论:该方法操作简便,重复性好,准确可靠,可用于西洋参中农药残留的快速筛查,为西洋参的种植生产及质量监管提供技术支撑。

气相色谱-串联质谱同位素内标法测定中草药中124种农药及其代谢物残留

建立测定中草药中124种农药及其代谢物残留的气相色谱-串联质谱(GC-MS-MS)方法。采用同位素内标法,样品经乙腈提取,采用混合型固相分散萃取剂净化,加入分析保护剂校正基质效应。色谱柱为DB-5MS(30 m×0.25 mm×0.25μm),程序升温,GC-MS-MS测定。124种农药残留在0.005~0.40μg/m L内呈线性关系,在0.06~0.3 mg/kg内的平均回收率为84.8%~108.7%,RSD为2.1%~12%,方法检出限(LOD)为0.005~0.013 mg/kg。该方法适合于中草药中农药多残留的同时检测。