酸溶液中溶剂萃取法分离钼(Ⅵ)/铁(Ⅲ)的研究进展

分析了不同溶液酸度条件下钼、铁离子的存在形态,并依此对现有的钼/铁溶剂萃取分离方法进行了分类,讨论了各方法的原理、效果及其优缺点。并对未来溶剂萃取法钼/铁分离可能的发展方向进行了展望,以期能为绿色、高效的酸溶液中钼/铁萃取分离新工艺研发及应用提供思路。

分离钼的液膜

日本九州大学的研究人员使用一种合成的新型表面活性剂液膜,以2-乙基已基磷酸-单-2-乙基已基酯作载体对选择分离钼进行了研究。他们研究了表面活性剂种类和载体浓度以及内、外液相条件对分离钼的影响。解吸剂的选择是关键,使用甘露糖醇作内液相的解吸剂可以有效地分离钼。活性剂还很大程度地影响内液相中钼的提取率。一种阳离子活性剂对分离钼和提高钼浓度具有极好的效果。用载体与钼阳离子间的界面反应模型显示了铝的提取、解吸特性。使用稳定的乳状液膜对提高钼浓度很重要。

铜钼分离中辉铜矿抑制剂筛选及其作用机理研究

针对铜钼分离过程中辉铜矿难抑制,常引起钼精矿铜超标的问题,从抑制剂与辉铜矿表面亚铜离子具有较强键合能力的角度,筛选了9种抑制剂并探索了其对辉铜矿和辉钼矿浮选行为的影响,采用吸附量、接触角、动电位、XPS等检测手段进行了铁氰化钾抑制辉铜矿的机理分析。研究结果表明:9种药剂对辉铜矿抑制由强至弱的大致顺序为铁氰化钾、亚铁氰化钾、乙二胺四乙酸二钠、硫氢化钠、双氰胺、巯基乙酸铵、氨基乙酸、硫氰酸铵、L-天门冬氨酸,其中铁氰化钾抑制效果最好,且对辉钼矿的可浮性影响不大;铁氰化钾能够有效吸附于辉铜矿表面,引起辉铜矿表面疏水性和电负性大幅度下降;添加铁氰化钾后,辉铜矿表面的CuO组分大量减少,生成了Cu(OH)_(2)且Fe^(3+)和Fe^(2+)的相对含量分别为18.36%、81.64%;铁氰化钾的作用机制为铁氰化钾水解释放出的大量铁氰酸根竞争吸附于辉铜矿表面,生成铁氰酸亚铜沉淀,并随着氧化还原反应生成了亚铁氰酸亚铜和氢氧化铜等沉淀,这些亲水性沉淀牢固地吸附于辉铜矿表面从而抑制辉铜矿。

脉动高梯度磁选分离微细铜钼混合精矿试验研究

黄铜矿(顺磁性)和辉钼矿(逆磁性)存在微弱的磁性差异,可以通过高梯度磁选分离。采用SLon-100型周期式脉动高梯度磁选机,对金堆城钼业某铜钼混合浮选粗精矿(铜、钼品位分别为14.42%和12.40%、-0.019 mm产率83.80%)进行了黄铜矿与辉钼矿分离试验研究。结果表明,在脉动冲程为5 mm、脉动冲次为150 r/min、棒介质直径为1.5 mm、矿浆流速为2.0 cm/s、粗选磁感应强度为1.6 T、扫选磁感应强度为1.7 T的条件下,经1粗1扫脉动高梯度强磁选,获得了产率48.64%、铜品位22.82%、钼品位4.40%和铜回收率77.82%的铜精矿,及产率51.36%、铜品位6.16%、钼品位19.96%和钼回收率82.73%的钼精矿,实现了有效的微细粒铜钼矿物分离。研究结果证明了脉动高梯度磁选分离微细粒铜钼混合精矿的有效性,可以为类似铜钼混合精矿的绿色分离提供指导。

铜钼分离过程中辉钼矿的多方式分散效果研究

针对辉钼矿在浮选矿浆中易团聚并包裹黄铜矿,导致铜钼浮选分离困难的问题,通过光学显微镜和聚焦光束反射测量仪研究了超声波分散、机械搅拌和添加分散剂六偏磷酸钠3种方式对辉钼矿分散行为的影响;采用红外光谱、扫描电子显微镜、Zeta电位并结合浮选溶液化学技术对分散机理进行了研究。结果表明,3种分散方式都可起到分散辉钼矿团聚体的作用,其中以添加六偏磷酸钠的效果最好;加入400 mg/L六偏磷酸钠,不但能够有效降低辉钼矿团聚体的尺寸、减少其数量,还能降低辉钼矿团聚体内黄铜矿含量,使人工混合矿浮选钼精矿的铜含量由3.86%降低至2.73%;六偏磷酸钠在辉钼矿表面吸附并产生空间位阻排斥力,电离出的阴离子增大了颗粒间的静电斥力,致使辉钼矿表现出较好的分散行为。

废加氢催化剂熔炼合金酸浸液中钼、镍萃取分离研究

针对废加氢催化剂熔炼合金加压氧化酸浸液,采用N235萃取剂萃取分离回收其中的钼与镍。考察了酸浸液中SO_(4)^(2‒)浓度、酸浸液pH值、有机相组成、有机相与水相的相比V(O)/V(A)对钼萃取过程的影响,以及氨水浓度、相比对钼反萃过程的影响。结果表明,较优萃取条件为酸浸液中SO_(4)^(2‒)浓度为1.2 mol/L、酸浸液pH值为0.9、有机相组成(V/V)为10%N235/15%仲辛醇/75%磺化煤油及V(O)/V(A)为1/1,单级钼的萃取率可达99.80%,而镍的萃取率仅为2.35%;较优反萃条件为反萃剂6 mol/L氨水与V(O)/V(A)为1/1,单级钼的反萃率可达90.63%。含镍萃余液及含钼反萃液通过后续的常规净化、结晶制备得到的三氧化钼与硝酸镍,从而实现了废加氢催化剂中有价金属的循环利用。

铜钼分离技术研究现状与展望

铜和钼都是重要的有色金属,常共伴生于斑岩型铜矿床中,其中的黄铜矿和辉钼矿紧密共生,可浮性相似,导致铜钼浮选分离困难。本文简要分析了铜钼矿资源现状,详细介绍了优先浮选、等可浮选和混合-分离浮选3种常用的铜钼分离技术研究现状,总结了黄铜矿抑制剂和辉钼矿抑制剂的研究进展。未来,应着力开发高效、经济、环保的新型组合抑制剂,充分利用抑制剂之间的协同作用,以获得更好的选择性抑制效果。

铜钼分离抑制剂研究进展

钼是一种十分重要的战略金属资源,其伴生元素组成较为复杂,我国储量最大的斑岩型钼矿床产出的大多是铜钼共伴生矿床,但因铜钼自然可浮性相近等特点,其分离成为当前铜钼矿资源高效综合利用的重大挑战。在铜钼浮选分离中,铜钼分离抑制剂的应用为其高效分离提供了可能。而随着绿色环保理念的提出,人们越来越重视资源和环境的保护,这对铜钼分离抑制剂的抑制性能和绿色环保性提出了更高的要求。在此背景下,本文综述了近些年来铜钼分离抑制剂的研究进展情况,主要从黄铜矿无机抑制剂、有机抑制剂、新型抑制剂、组合抑制剂以及辉钼矿抑制剂等方面进行了阐述,并简要介绍了其作用机理及在铜钼分离生产实践中的应用,旨在为铜钼绿色高效分离药剂的研发和工业应用提供参考和借鉴。

新型黄铜矿抑制剂GX1在铜钼浮选分离中的作用机理

黄铜矿和辉钼矿的可浮性接近,常需要加入抑制剂来实现铜钼分离,但传统黄铜矿抑制剂面临选择性差、效率低以及对环境不友好等问题,因此有必要研究新型高效的黄铜矿抑制剂。通过单矿物和人工混合矿浮选实验研究了自制新型黄铜矿抑制剂GX1对黄铜矿与辉钼矿浮选行为的影响,并通过接触角、Zeta电位、红外光谱及X射线光电子能谱分析了其抑制作用机理。浮选实验结果表明,GX1可以显著扩大黄铜矿和辉钼矿间的可浮性差异。针对人工混合矿,在MIBC用量10 mg/L、GX1用量300 mg/L、pH=10和煤油用量20 mg/L的条件下,黄铜矿和辉钼矿的回收率分别为17.25%和90.00%,差值为72.75%,并通过对照实验证明GX1对黄铜矿的抑制效果优于硫化钠。接触角测试表明,黄铜矿经GX1处理后其接触角从65°减小到20°,而辉钼矿经GX1处理后的接触角仅从88°减小到74°。同时经GX1处理后的黄铜矿表面Zeta电位出现大幅向负电位方向移动的趋势,而经GX1处理后的辉钼矿电位变化不大。FTIR分析结果表明,GX1吸附在黄铜矿表面后产生了新的吸收峰,产生了新的化学键,而辉钼矿经GX1处理后吸附并未产生新的吸收峰。XPS测试中结合能变化表明,GX1易与黄铜矿表面Cu、Fe发生相互作用从而改变黄铜矿可浮性,同时GX1在辉钼矿表面产生的物理吸附对其可浮性没有影响,以此实现铜钼的选择性分离。

某混合精矿铜钼分离浮选试验研究

针对云南某铜钼混合精矿特点,在矿石工艺矿物学研究的基础上,开展单因素条件试验研究。探索优化浮选工艺、药剂制度、筛选出对辉钼矿捕收效果较煤油更优的新型钼捕收剂M1。试验结果表明:在最佳药剂条件下,使用新型钼捕收剂M1,可获得精矿钼品位46.330%,钼作业回收率87.69%,铜精矿作业回收率99.83%的较好指标。

国外某铜钼混合精矿磁选分离工艺试验研究

以国外某铜钼选厂含铜、钼品位分别为15.98%和9.25%的铜钼混合精矿作为研究对象,针对该混合精矿的矿物学特征,基于前期探索试验结果,确定采用“SLon-立环脉动高梯度磁选机一粗一扫”的工艺流程处理该铜钼混合精矿。通过流程试验结果表明:获得了含Cu品位26.04%,Mo 3.33%的铜精矿;含Mo品位14.52%,含Cu 7.02%的钼精矿。本研究实现了铜钼混合精矿的高效分离,可为铜钼绿色分离提供技术支撑。

Mo-Cu复合材料的电化学分离及钼酸钠制备

针对钼铜复合材料中钼铜的分离回收,提出了一种电化学溶解分离的方法,并制备得到高纯度的二水合钼酸钠。系统研究了工艺参数对整个钼铜复合材料电溶解过程的影响和二水合钼酸钠的制备与纯化。研究结果表明:阴极电流密度450 A/m^(2)、极间距2 cm、NaOH初始浓度60 g/L时钼电溶解效果最好,7 d溶解率约90%。超声对钼电溶解无明显促进作用,但是能加速阳极原料中铜粉的脱落。电解母液通过蒸发结晶,并对晶体采用无水乙醇洗涤和重结晶的纯化工艺,可最终获得纯度达98.8%的二水合钼酸钠结晶,每公斤原料生产二水合钼酸钠约1.6 kg,满足工业标准。对比直接售卖钼铜复合废料,电化学回收废料毛利润约增加12.3万元/t。

河南某钼铅混合精矿分离试验研究

为高效利用河南某钼铅矿,针对其混合精矿钼铅分离困难、钼精矿中铅含量超标的问题,在对该混合精矿矿石性质研究的基础上,通过单因素条件试验,确定了分离粗选的关键技术参数,并采用正交试验法,以粗选水玻璃、DP-1和巯基乙酸钠用量作为自变量因素,选矿效率作为因变量因素,确定了钼铅分离的最佳抑制剂药剂制度。研究结果表明:当水玻璃用量3 kg/t、DP-1用量5kg/t、巯基乙酸钠用量18 kg/t时,选矿效率最优,并在此基础上进行1粗2扫7精闭路试验,最终获得了钼品位53.28%、含铅1.07%、钼回收率91.56%的钼精矿,实现了钼、铅的高效分离和回收。

秘鲁某铜钼矿石工艺矿物学及分选性能研究

为了提高秘鲁某铜钼矿石的利用率,针对矿石的物质组成、矿物赋存状态等进行了详细的工艺矿物学研究。结果表明:矿石中可回收元素Cu含量为0.65%,其中96.92%的铜以硫化物形式存在,矿石Mo含量为0.01%,其中91.00%的钼呈辉钼矿产出;矿石中铜矿物为中细粒不均匀嵌布、辉钼矿为微细粒均匀嵌布、黄铁矿为中粗粒不均匀嵌布。推荐选矿流程:-0.075 mm占50%磨矿细度条件下进行铜钼硫的混合浮选作业综合回收包括铜矿物、黄铁矿和辉钼矿在内的全部金属硫化物,然后对混合浮选精矿进行铜硫分离作业分别得到铜精矿1和硫精矿1产品;之后对硫精矿产品细磨至-0.075 mm占65%再次进行铜硫分离作业获得铜精矿2和最终硫精矿产品;将铜精矿1和铜精矿2混合成综合铜精矿产品,然后对其进行铜钼分离作业,最后获得最终铜精矿和钼精矿产品。

强化高梯度磁选分离细粒黄铜矿和辉钼矿的研究

黄铜矿和辉钼矿存在磁性差异,因此理论上两者可以采用高梯度磁选分离,物料粒度和粒度分布是影响高梯度磁选铜钼分离效果的重要因素。研究分析了磁介质捕获不同细度黄铜矿的特性,开展了脉动高梯度磁选分离不同粒度黄铜矿-辉钼矿纯矿物混合矿试验,并对比研究了实际铜钼混合精矿分级后和全粒级入选的脉动高梯度磁选效果。研究表明:脉动高梯度磁选对细粒黄铜矿的回收效果较差,且细粒辉钼矿在磁力捕获产品中的机械夹杂明显比粗粒辉钼矿严重。铜钼混合精矿分级后的脉动高梯度磁选铜钼分离效果,明显优于全粒级铜钼混合精矿入选的铜钼分离效果。将铜钼混合精矿分级成+0.025 mm和-0.025 mm两个粒级后,在最佳条件下开展脉动高梯度磁选试验,获得的铜精矿铜回收率为55.36%,Cu和Mo品位分别为30.86%和0.067%,钼精矿Mo回收率为91.72%。研究结果可以用于指导脉动高梯度磁选分离铜钼的工业应用。

硫代乳酸抑制剂分离辉钼矿与黄铜矿:浮选行为及机理

针对黄铜矿与辉钼矿可浮性相似导致分离难的问题,亟需开发一种经济与绿色的抑制剂。提出一种新型黄铜矿抑制剂硫代乳酸。通过单矿物和人工混合矿浮选实验,对硫代乳酸的浮选行为进行研究。单矿物浮选实验结果表明,硫代乳酸对黄铜矿具有较好的抑制效果,硫代乳酸作用后,黄铜矿浮选回收率从81%下降至9.7%,而辉钼矿浮选回收率仍保持在71%以上。人工混合矿浮选实验表明,黄铜矿与辉钼矿分离效果较好,高登选择性指数为12.9。采用FT-IR、XPS和AFM等方法研究硫代乳酸在辉钼矿和黄铜矿表面的反应机理,并提出可能的吸附模型。结果表明,硫代乳酸的—SH和—COOH基团优先占据黄铜矿表面活性铜位点,阻止丁基黄原酸钠在黄铜矿表面的化学吸附。

铜钼分离抑制剂研究进展

铜、钼是我国重要的战略资源,二者主要来源于斑岩型铜钼矿。浮选处理该类矿石资源时,通常采用混合浮选—铜钼分离工艺获得铜精矿和钼精矿。然而,由于黄铜矿和辉钼矿可浮性接近,为了较好的将二者有效分离,常需加入一定量抑制剂以调控二者表面润湿性,进而实现高效铜钼分离。因此,抑制剂一直是铜钼分离的核心所在。综述了近年来黄铜矿无机抑制剂、有机抑制剂和组合抑制剂三个方面的研究进展,分析并展望了未来铜钼浮选分离的重点研究方向,旨在为实现绿色高效铜钼分离提供技术及理论支撑。

新型捕收剂KMC-1浮选分离某铜钼矿试验研究

为了查明新型捕收剂KMC-1对某铜钼矿铜钼分离的影响,通过浮选试验、筛分-水析的方法,对比了丁基黄药、AP、Y89(C_(6)H_(13)OSSNa)、异戊基黄药、丁铵黑药、KMC-1等捕收剂对浮选指标的影响。研究结果表明:新型捕收剂KMC-1优于其他5种捕收剂,采用“铜钼混合浮选—铜钼分离”工艺流程,可以获得产率0.021%、钼品位47.79%、钼回收率89.14%的钼精矿和产率1.85%、铜品位29.87%、铜回收率91.23%的铜精矿,钼精矿含铜0.51%、铜精矿含钼0.021%,铜钼互含较低,铜钼分离效果良好。捕收剂KMC-1可实现粗粒级条件下铜矿物及钼矿物的高效捕收,在较宽的粒级范围内,铜精矿铜品位及钼精矿钼品位较高。

新型抑制剂在铜钼分离浮选中的应用研究

针对内蒙古某斑岩型铜钼矿产出的混合精矿,采用巯基类新型铜钼分离抑制剂CG4039、CG4006与NaHS组合用药,进行了铜钼分离小型闭路浮选试验和MPP扩大连续浮选试验。结果表明:在抑制剂总用量为20.80 kg/t的条件下,铜钼分离小型闭路浮选试验获得的钼精矿钼品位为53.24%,钼回收率为90.86%;相同条件下利用MPP进行铜钼分离扩大连续浮选试验,可获得钼品位48.92%、钼回收率87.92%的钼精矿,铜精矿钼品位为0.41%,铜钼分离效果较好,指标优于现场生产指标。

粉体巯基乙酸钠用于铜钼分离的试验研究

为解决陕西某选矿厂铜钼分离过程中所用液体巯基乙酸钠药剂储存难度大、运输成本高、药剂库容占比高等问题,针对粉体巯基乙酸钠的应用进行了试验研究。通过35%高品位的粉体巯基乙酸钠与品位9%的液体巯基乙酸钠的对比试验,最终获得了钼品位为48.36%、含铜为0.49%的钼精矿,为粉体巯基乙酸钠替代液体巯基乙酸钠提供了技术支持,可有效解决药剂储存难度大,运输成本高等问题。