天然气水合物分解动力学研究进展

天然气水合物是具有巨大开发潜力的清洁能源,但由于开采技术、经济性和环境效应等问题尚未达到商业化开发水准。近年来人们也在探索水合物技术在二氧化碳封存、海水淡化、储能、气体分离等领域中的应用。其中最具挑战性和关键性的问题就是水合物如何随时间形成和分解。概况了水合物分解动力学基础研究,包括水合物分解特性、分解影响因素和分解机理;综述了水合物分解动力学模型研究进展,根据水合物分解控制机制,将现有模型归为4类:热分解模型、本征动力学模型、传质分解模型和综合模型,重点阐述了它们的假设条件、主要认识和局限性,并展望了未来水合物分解动力学研究的改进方向,以期能够加深对水合物分解动力学的理解,促进水合物的开发和利用。

过碳酸钠热分解动力学研究(Ⅲ)模型参数的优化

利用等温法研究了过碳酸钠在空气氛围中的分解动力学.样品由改良湿法制备,实验温度65～90℃. 测定了样品的质量随时间的变化关系,对过碳酸钠分解动力学模型中的参数k和t0进行了优化,k=0.00074 (65℃),t0=73.34.样品的活化能Ea=119.05 kJ·mol-1,频率因子A0=1.393×1015h-1.

含能材料热分解动力学求解及热安全性理论评估的进展

近年,热分解动力学评价含能材料热安全性的方法受到了广泛的关注,并逐渐发展成为传统实验方法的重要补充。综述了以热分解动力学为基础的模拟方法评估热安全性的研究进展,介绍了获得热分解动力学参数的三种方法,包括简单线性拟合法、等转化率法和基于反应机理函数的动力学参数求解方法,讨论了不同求解方法的适用条件,并重点分析了模型拟合法的建模过程及其特点;在此基础上,结合热安全性评估中几种重要的安全性参数,介绍了基于热分解动力学对含能材料及其他危险物热安全进行评价的实际应用;最后对该方法中仍存在的争议性问题,如热分解参数求解的具体选择(等转化率法或模型拟合法)、以及针对熔融分解反应的实验方案实施等进行了讨论,提出在未来研究中应更加重视样品状态、实验技术、评价目标之间的匹配性。

三聚氰胺氰脲酸阻燃尼龙66热降解行为及动力学

在对三聚氰胺氰脲酸(MCA)阻燃尼龙66(PA66)热降解及热释放行为分析基础上,采用包括Kissinger和Horowitz-Metzger2种数学模型对其热降解动力学进行研究,通过热重分析(TG)、微型燃烧量热(MCC)揭示MCA与PA66的相互作用机理。结果表明,尽管不同数学模型获得的热降解活化能数值有较大差异,但MCA阻燃PA66与纯PA66相比均表现出前者活化能明显下降,由于MCA分解的三嗪化合物可与尼龙分子链氢键网络发生作用改变其电子云密度,促进其α和β-断链而形成低聚物及低分子挥发物,因此MCA会导致PA66分解温度前移,使其呈现两阶热分解特征。