钴卟啉催化剂的前线轨道能级与其催化活性的相关性研究

设计并合成了 12种钴卟啉催化剂 ,在温和反应条件 ( 5 5℃ ,2 .0MPa氧压 )下考察其催化氧气液相氧化对硝基甲苯制取对硝基苯甲酸的催化活性 ,发现其对上述反应均有显著的催化活性 .采用PM3半经验分子轨道法对所设计的钴卟啉化合物模型体系进行了计算 ,将计算结果与实验结果相结合 ,探讨了钴卟啉分子前线轨道能级与其催化活性之间的关系 .经研究发现 ,四配位或五配位钴卟啉催化剂的催化活性与EHOMO和ΔEL H均有一定的相关性 ,且ΔEL H对催化活性的影响大于EHOMO对催化活性的影响 ;EHOMO值越低、ΔEL H越小 。

菁染料光解机理的前线分子轨道研究

通过SCFPM3和AM1MO计算研究 ,揭示了正离子型菁染料与相应中性化合物在分子几何、电荷分布、前线分子轨道能级和组成等方面的不同特点 .特别是根据前线轨道理论和成键三原则 ,通过比较氧的激发单态 (1O 2 )或超氧负离子自由基 (O 2 )与标题物之间的前线轨道相互作用 ,阐明了标题物的光解机理和正离子较中性化合物光稳定的根由 .

化学所通过分子能级的精准调控实现有机光伏效率新突破

聚合物太阳能电池作为新兴的前沿研究领域,其能量转化效率的不断攀升主要得益于光活性层材料（包括电子给体与电子受体材料）的设计和开发。其中,通过分子结构的理性设计来调制材料的前线轨道能级是一种十分有效的提高器件开路电压的策略。

单体炸药撞击感度的理论判别——从热力学判据到动力学判据

评介了系列爆炸物撞击感度相对大小的量子化学理论判据;包括"最小键级原理(PS BO)"和"最易跃迁原理(PET)"———热力学判据;重点介绍"热解引发反应活化能"动力学判据。比较了它们的优劣和适用性。

六方氮化硼与石墨在形成层间化合物上的差异的理论研究

根据量子化学密度泛函B3LYP方法的计算结果 ,从六方氮化硼 (h-BN)与石墨的前线轨道能级和两者对离子探针 (C+ 和C-)的作用能所表现出来的在电亲和性上的差异以及金属层间化合物的电子结构 ,分析了h

血红素的电荷与其催化活性关系的研究

研究血红素催化过氧化氢氧化愈创木酚反应动力学,并对不同的血红素催化剂进行量子化学计算。结果表明,顺式血红素具有更高效的催化作用,反式血红素催化效果较差,这种差异可能与铁卟啉的前线轨道能级有关。对于同一催化剂,无论是顺式还是反式,随着pH值升高,反应活化能都降低,铁卟啉所带的负电荷增加是其中因素之一。可见,铁卟啉所带的负电荷与其催化活性具有相关性。

周环反应立体选择规则的简易判断方法

周环反应不同于一般类型的化学反应,这类反应不受溶剂极性的影响,也不受酸、碱催化剂或引发剂的影响,反应是借助于热或光将能量传递给反应物而发生的.在整个反应历程中,不产生离子或自由基中间体,反应中旧键和新键的轨道形成一个环状过渡态,然后同时发生旧键的破裂和新键的形成.周环反应包括:电环化反应、环加成反应、σ键迁移反应等.Woodward-Hoffmann在1965年创立了周环反应的立体选择规则,一般教科书都以π电子数和反应条件的关系来表示其立体选择规则.例如:电环化反应选择规则是:环加成反应选择规则是:在长期教学过程中,发现学生不易直接看出其中的关系,因而只是死记硬背,机械记忆.本文以π电子数与前线轨道(FMO)的HOMO(最高占有轨道)、LUMO(最低空轨道)的能量及对称性和反应条件三者的关系中得出一种较为直观的表示方法,易于判断和掌握.