含氯前聚物法(CPR)合成聚萘乙炔前聚物

研究了含氯前聚物法合成聚萘乙炔中催化剂、单体浓度、碱滴加速度、反应介质、反应温度对前聚合物产率、分子量等的影响。用红外光谱 (FTIR)、核磁 (NMR)、色谱 质谱 (GC -MS)。

聚（2，5－二甲氧基对苯乙炔）的可溶性前聚物合成及表征

研究了合成聚（２，５－二甲氧圣对苯乙炔）的有机可溶性前聚物的反应条件与单体转化率和前聚物产率的关系。实验结果表明：ＮａＯＨ是聚合反应的有效引发剂。适宜的反应条件为：单体与ＮａＯＨ摩尔比为１：１，单体浓度０．０５～０．２ｍｏｌ／Ｌ聚合时间２ｈ，温度低于５℃。正已烷、石油醚作为有机提取剂可有效提高前聚物产率，用ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ、￣１ＨＮＭＲ、ＴＧＡ和ＤＳＣ对前聚物进行了表征。

聚酰亚胺LB膜的研究Ⅰ聚酰胺酸N,N-二甲基十八胺前聚物的LB膜

聚酰胺酸N，N－二甲基十八胺是制备本身不具备两亲性的聚酰亚胺LB膜的前聚物．合成制备了均苯四酸二酐－4，4'－二胺基二苯醚（PMDA－ODA）型聚酰胺酸N，N－二甲基十八胺，研究了它单分子膜的各向异性，比较了伯胺和叔腹膜的不同，并用低角X射线衍射研究这前聚物LB膜分子的详细排列．

聚[2-甲氧基-5-(4-溴-丁氧基)对苯乙炔]新型前聚物的合成及表征

采用不同方法由三锍盐合成新型的聚电解质前聚物及可溶于有机溶剂的侧链溴代聚对苯乙炔前聚物，发现侧链烷氧取代基上的锍盐并不参与聚合，所得前聚物加热后都可转化为聚对苯乙炔．光物理初步研究表明，溴代侧链聚对苯乙炔与Ｃ６０掺杂后具有良好的光电特性．以ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ、１ＨＮＭＲ。

聚噻吩乙炔可溶性前聚物合成条件的研究

对聚噻吩乙炔（ＰＴＶ）可溶性前聚物的合成反应影响因素进行了系统研究。碱的种类、单体浓度、反应介质、温度等皆影响单体转化率、前聚物产率及其溶解性。实验结果表明，ＮａｏＨ、ＬｉＯＨ为聚合反应的适宜碱类；单体浓度为０．２～０．３ｍｏｌ／Ｌ；水－甲醇混合介质有利于前聚物的溶解性；碱的加入速度影响单体转化率及前聚物的溶解性。低温有利于反应的进行。

聚(2,5-二甲基对苯乙炔)前聚物的合成及表征

以对二甲苯为原料，经三步化学反应合成聚（２，５－二甲基－１，４－亚苯基－１′，２′－乙二撑－１′－氯化二乙锍盐），讨论了温度、气氛和溶剂对聚合反应的影响。

弹载下降段大前斜聚束SAR成像时序设计

提出了一种基于场景点遍历的多普勒带宽计算方法,该方法能得到准确的脉冲重复频率(pulse repetition frequency,PRF)下限值,解决了传统计算方法存在的发射脉冲数过多及PRF参数无法设计的问题,同时解决了雷达方位与俯仰波束宽度不一致时,PRF下限值较难准确计算的问题。构建了基于雷达系统参数和弹载高动态运动特征的PRF参数设计模型,在此基础上提出了通过减小等效斜视角和雷达平台速度的发射脉冲数最小的弹道优化方法。弹道仿真验证了本文方法能较好地满足工程应用中弹载下降段大前斜聚束SAR成像时序设计需要。

新型高载药量姜黄素聚前药两亲分子的制备与抗肿瘤研究

姜黄素具有良好的抗癌活性,但其水溶性差、中性与碱性p H条件下稳定性不足等因素限制其医学应用。另外,聚前药两亲分子(polyprodrug amphiphiles)具有载药量高、水溶性改善、纳米结构调控等优势,在抗肿瘤研究中越来越突显优势。本工作通过缩聚方法成功制备了一种姜黄素的聚前药两亲分子,Poly(Cur-altTEG),具有高载药量,提高了姜黄素的水溶性和稳定性,进一步的细胞毒性实验表明其具有良好的抗肿瘤活性。

新型谷胱甘肽响应三嵌段聚前药两亲分子的构筑与纳米结构调控

针对肿瘤组织的还原性微环境,设计了一种基于谷胱甘肽(GSH)还原性响应的三嵌段聚前药两亲分子,聚喜树碱-嵌段-聚乙二醇-嵌段-聚喜树碱(PCPTM-b-PEG-b-PCPTM),具有很高的载药量(质量分数大于50%).采用大分子自组装的方法,通过调节共溶剂种类,实现了两种不同纳米结构组装体的构筑.利用透射电镜(TEM)和扫描电镜(SEM)进行表征,采用1,4-二氧六环(1,4-dioxane)作为共溶剂组装得到错列堆积片层结构,改变共溶剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)时,得到了大复合胶束结构.进一步的细胞实验表明,错列堆积片层结构和大复合胶束结构纳米粒子都具有较快的肿瘤细胞内吞速率和较好的抗肿瘤效果.

透析法改进药物的聚乙二醇前药化工艺

由聚乙二醇2000单甲醚琥珀酰亚胺酯及模式化合物磺胺制备磺胺的聚乙二醇2000单甲醚衍生物,通过透析法进行后处理,减少了步骤,提高了收率。

双重响应两亲性聚前药的合成及其在药物控释方面的应用

通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合制备了能够对紫外光和还原环境进行双重响应,以聚乙二醇为亲水嵌段、以侧基中分别含有邻硝基苄硫醚结构的甲基丙烯酸酯衍生物单体及含二硫键结构的喜树碱(CPT)前药单体的共聚嵌段为疏水嵌段的两亲性聚前药。采用紫外-可见吸收光谱和动态光散射跟踪研究了由该聚前药自组装得到的复合囊泡组装体的光响应特性及喜树碱原药分子的释放过程。结果表明,紫外光照可以有效促进CPT的释放,经紫外光照20 min后,CPT在96h内的累积释放量可达近60%。

喜树碱聚前药纳米粒子包埋吲哚箐绿用于化疗与光动力联合抗肿瘤治疗

肿瘤单一药物化疗的效果往往达不到理想的肿瘤治疗效果,且容易导致耐药。因此,肿瘤的药物化疗与其他的抗肿瘤治疗方法,如光热治疗和光动力治疗等,联合治疗具有明显优势,并受到越来越多的关注。本工作构建了一种还原性响应的新型智能纳米体系,采用喜树碱聚前药两亲分子(PEG-b-PCPTM)物理包埋光敏剂吲哚箐绿(ICG)。在肿瘤细胞的还原性微环境中,控制释放化疗药物喜树碱,激活化疗;同时,光敏剂ICG用于光动力治疗,从而实现化疗与光动力的联合治疗,表现出良好的抗肿瘤活性。

术前红细胞分布宽度与淋巴细胞数比值(RLR)、D-二聚体在甲状腺癌患者的临床价值分析

目的:探讨术前红细胞分布宽度与淋巴细胞数比值(Red blood cell distribution width and lymphocyte number ratio, RLR)、D-二聚体在甲状腺癌诊断中的价值。方法:回顾性收集2013年12月~2015年9月在广西医科大学附属肿瘤医院头颈外科收治的80例术后病理诊断为甲状腺良性疾病作为对照组和90例术后病理诊断为甲状腺癌患者作为观察组的临床资料,比较两组的一般资料、术前RLR、术前D-二聚体。运用受试者工作特征曲线(receiver operating characteristic curve, ROC)分析术前RLR、术前D-二聚体诊断甲状腺癌的临界值、灵敏度和特异度、阳性似然比(Positive likelihood ratio, +LR)、阴性似然比(negative likelihood ratio, −LR)、曲线下面积(area under ROC curve, AUC);分析术前RLR、术前D-二聚体及术前RLR联合术前D-二聚体诊断甲状腺癌的临床价值。结果:观察组RLR和D-二聚体水平均较对照组显著升高,差异具有统计学意义(P 【0.05);观察组患者中RLR、D-二聚体及RLR联合D-二聚体的阳性检出率明显高于对照组,差异具有统计学意义(P 【0.05);RLR联合D-二聚体的AUC值高于RLR、D-二聚体。结论:RLR、D-二聚体在甲状腺癌的诊断中具有一定的价值,RLR联合D-二聚体有助于提高甲状腺癌诊断。

聚萘乙炔的光致发光与电致发光

用可溶性前聚物法制备的聚 １，４萘乙炔（ Ｐ Ｎ Ｖ）制成单层有机电致发光器件。该器件阳极为 Ｉ Ｔ Ｏ，阴极为 Ｃａ，器件在正向偏压４ Ｖ 左右时开始发光，发光谱峰值为６０５ ｎｍ ，最高亮度为１４０ Ｃｄ／ｍ ２ 。文章分析了 Ｐ Ｎ Ｖ 发光器件的发光机理，并给出了器件的能带模型。

聚噻吩乙炔的合成及其导电性

对在水和甲醇－水混合介质中合成的聚噻吩乙炔（ＰＴＶ）前聚物（ｐｒｅｃｕｒｓｏｒｐｏｌｙｍｅｒ）的结构和性能进行了研究。不同聚合介质条件对单体转化率及前聚物的产率有一定影响。不同取代侧基影响ＰＴＶ前聚物的溶解性和热处理性能。并对ＰＴＶ膜碘掺杂后的导电率进行了初步研究。

聚酰亚胺LB膜研究 Ⅱ.聚酰胺酸N,N-二甲基十八铵盐LB膜的表征和热分解性能

聚酰胺酸Ｎ，Ｎ－二甲基十八铵盐ＬＢ膜具有严格排列的周期结构，其亚胺化可以在比聚酰胺酸更为温和的条件下进行。测定了沉积在单晶硅片上的聚酰亚胺涂膜的热分解性能。于真空和高温下聚酰亚胺ＬＢ膜会热解并与基片硅反应而生成规则结构的ＳｉＣ准单晶膜。

聚(2,5-二(十二烷氧基)对苯乙炔)的合成及其性能研究

采用含氯的前聚物路线合成了聚（２，５－二（十二烷氧基）对苯乙炔）（ＰＤＤＯＰＶ）的前聚物，经热处理得到了具有共轭结构的聚合物。十二烷氧侧基的引入使ＰＤＤＯＰＶ能溶解于许多有机溶剂，如氯仿、四氢呋喃、甲苯等，可制备坚韧透明的自支撑膜。研究了热处理方式对ＰＤＤＯＰＶ导电率的影响，Ｉ２掺杂的ＰＤＤＯＰＶ的最高导电率可达１５Ｓ／ｃｍ。另外，对ＰＤＤＯＰＶ膜和溶液的紫外－可见及荧光光谱进行了初步研究。

热活化高岭土制备地质聚合物研究

将高岭土与氢氧化钠按不同的质量比混合,在980℃下煅烧35min进行固体活化,生成硅、铝前聚物。选取碱/土配比最佳的活化产物,经加水、成型和养护,制成有一定抗压强度的地质聚合物。采用FTIR、XRD和SEM方法对原料、活化产物和地质聚合物的表面键合、物相及微观结构进行分析。结果表明,高岭土的特征—Si—O—Si(Al)链在加碱热活化过程中断裂,形成无序的硅、铝前聚物,这些高能的硅、铝前聚物经水化生成具有连续有序三维—Si—O—Si(Al)网状结构的地质聚合物。这种加碱固体热活化方法可有效利用天然硅铝酸盐合成地质聚合物。

聚己内酰胺切片萃取水回用直接聚合工艺探讨

己内酰胺聚合装置回收萃取水中的己内酰胺采用“三效蒸发”、“真空蒸馏”的方法 ,回收率只有 60 %。改用高压前聚、常压后聚的工艺 ,将 85 %浓缩液按 10 %的比例与己内酰胺混合加入 ,前聚压力0 .3MPa以上 ,温度 2 60℃ ,回收率可以达到 90 %以上 ,己内酰胺单耗下降到 10 10 kg/t,聚合时间从 2 3h缩短到

浙江梅雨分型与梅汛期前期北半球大气环流演变关系研究

对1971-1999年浙江省梅雨的空间分布进行客观分型,研究各种雨型前期500hPa高度场的相应变化特征,初步提示历年梅雨雨型与其前期高空环流中预兆因子的关系。结果表明,前期冬季春季环流变化特征的异同是导致梅雨型各自特点的重要原因。通过对3种梅雨型一些重要环流前兆因子的分析研究,发现前冬500hPa高度场上低纬度为正异常或负异常是导致次年浙江省梅雨期北部少梅或多梅的最显著的前兆,而春季南亚到西太平洋的负距平区发展强弱情况则是预报该年浙江省西南部是否出现少梅的重要判据之一。