有机-无机杂化材料动力学与热力学转化以及荧光信息防伪应用研究——介绍一个综合化学实验

有机-无机杂化发光材料易于调控的空间结构和发光性质,在发光防伪领域备受青睐。本实验基于Sb(Ⅲ)掺杂Bi(Ⅲ)基零维有机-无机杂化金属卤化物,利用不同的晶体生长方式实现动力学产物(化合物1)向热力学产物(化合物2)的转变,采用X-射线粉末衍射和荧光光度法分别对其进行了物相表征和光学性能测试,二者表现出截然不同的物相与光物理性质。化合物2在蒸馏水的作用下实现荧光淬灭,而且具有很强的反水性。基于化合物2出色的发光变色性质,制作了简易的可水写荧光信息防伪板/纸。本实验充分体现了“结构决定性质”的专业理论、“学以致用”的教学理念。该实验设计与实践旨在培养学生创新思维,提高其分析和解决实际问题的能力。

聚乙烯的动态力学转化行为

本文讨论了聚乙烯动态力学α、β、γ转化的特点和归属。

氯盐侵蚀作用下混凝土内钢筋锈胀效应的化学 力学转化

提出一个将氯盐侵蚀作用下混凝土内钢筋锈胀化学作用转化成力学作用的计算框架,从而将钢筋锈蚀的化学反应引入到宏观力学行为。首先,基于考虑不同湿度条件的钢筋锈蚀速率模型,得到钢筋电流密度icorr的计算方程;其次,在Faraday定律基础上确定钢筋总锈层厚度δ与钢筋电流密度icorr的关系;最后,基于均匀锈胀模型得到锈胀应力q和总锈层厚度δ的关系。数值验证表明:计算框架中的电流密度、总锈层厚度、锈胀应力与文献数值对应情况良好,化学-力学转化框架具有良好适用性。

硼酸溶液中氯柱硼镁石的溶解及相转化动力学

对氯柱硼镁石(2MgO·2B2O3·MgCl2·14H2O)在4.5%H3BO3水溶液40℃的溶解及相转化过程进行了动力学研究.对不同时间取出的液相的化学分析及不同阶段分离固相的鉴定结果表明,该复盐在溶解阶段出现与前所报导不同的同步溶解,最终产物是库水硼镁石(2MgO·3B2O3·15H2O).提出了库水硼镁石的形成条件和溶解及相转化动力学机理,利用单纯形优化法配合Runge-Kutta微分方程组数值解法对实验数据进行处理,给出了转化结晶动力学方程.

盐效应对氯柱硼镁石的溶解及相转化动力学的影响

从液固两相研究了氯柱硼镁石 ( 2MgO·2B2 O3·MgCl2 ·1 4H2 O)在 30℃NaCl水溶液中的溶解及相转化动力学过程 .结果表明 ,NaCl盐效应对该复盐的溶解有增溶作用 ,对其转化有抑制作用 ,对含硼物种的形式和硼酸盐的结晶化学没有显著的影响 .拟合了溶解动力学方程 ,计算了该复盐的标准溶解自由能ΔsG .

纳米CoSe修饰氮掺杂多孔碳的可控制备及其锂硫电池多硫化物的催化转化效应

锂硫电池中较差的循环稳定性和倍率性能是实现锂硫电池商业化的技术障碍,其主要原因之一是多硫化物在硫电极内的电化学转化速率较为缓慢。为此,我们以ZIF-9为前驱体,采用先碳化,再酸化刻蚀,最后硒化的方法合成了含少量催化剂的CoSe修饰氮掺杂多孔碳(CoSe/NC)电极材料,以期提高硫电极内多硫化物的电化学转化动力学性能,并通过流动液相三电极体系对该材料进行电化学动力学表征。结果显示,相较于对比材料,CoSe/NC能够加快多硫化物的氧化还原反应速率,在0.2 mA·cm^(-2)电流密度下,多硫化物氧化还原反应在CoSe/NC电极上有最小的反应过电位;同时,在0.1 V过电位下,各氧化还原反应也有最大的响应电流。因此,将CoSe/NC作为硫宿主材料组装电池展现了优异的电化学性能:在1C(1C=1675 mA·g^(-1))下初始放电比容量为1068 mAh·g^(-1),经过500次循环后,可逆容量仍保持在693 mAh·g^(-1)。另外,在3C的高电流密度下,放电比容量可高达819 mAh·g^(-1)。

晶态、无定形态同质异形配合物的合成及转化热力学研究

利用不同的方法制备出基于尿刊酸和ZnSO4?7H2O的晶态(CryZn)和无定形态(AmZn)两种同质异形固体。利用X-射线单晶衍射(XRD)、X-射线粉末衍射(XRPD)、扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、紫外分光光度法等技术和方法进行了表征,比较了不同固态形式的微观结构、形貌、摩尔电导率和平衡溶解度,并推导计算了水溶液中晶态配合物向无定形态的转化温度和热力学参数。结果表明CryZn与AmZn在水中的转化温度为308.3 K,CryZn向AmZn转变属焓驱动过程,温度越高,越不利于转化的发生。

固态锂硫电池综述:从硫正极转化机制到电池的工程化设计

锂硫电池具有超高的理论能量密度(2567Wh·kg^(-1)),且其实际能量密度最高可达600Wh·kg^(-1)。然而,液态体系的Li-S电池和传统锂电池一样存在着安全隐患。用固态电解质取代电解液有望提高锂电池的安全性能,在近二十年受到了广泛的研究。对于固态锂硫电池来说,除了由于正极材料本身的不同带来的转化机制上的差别,固态电解质的物理化学性质也会显著影响其电化学行为。这篇综述分类讨论了已报道的不同固态锂硫电池体系在性能上的优缺点及其中主要的失效机制,对其能量密度低、循环稳定性差的原因及改善电池综合性能的策略进行了归纳分析,旨在从固态锂硫电池微观机制到全电池水平的工程化设计提供全面的理解,推动固态锂硫电池的进一步发展。

4-苄基-2-[(R)-1[-3,5-二(三氟甲基)苯基]乙氧基]吗啉-3-酮的不对称转化的动态动力学拆分

以4-苄基-2-羟基吗啉-3-酮为原料,经两步反应制备得到一对非对映异构体4-苄基-2-[(R)-1-[3,5-二(三氟甲基)苯基]乙氧基]吗啉-3-酮,然后以叔丁醇钾为碱环境,利用不对称转化的动态动力学拆分,转化为手性纯(R)-4-苄基-2-[(R)-1-[3,5-二(三氟甲基)苯基]乙氧基]吗啉-3-酮。转化后手性产物与非对映异构体的比例为96∶4,在工业化制备神经激肽-1(NK-1)受体阻滞剂阿瑞吡坦过程中有较好的应用价值。

μ-氧-双四苯基卟吩合铁(Ⅲ)在CH_2Cl_2-氧化剂体系中的转化反应研究

本文报道了以CH_2Cl_2为溶剂,μ-氧-双四苯基卟吩合铁(Ⅲ)[(TPPFe)_2O]分别在亚碘酰苯(PhIO),H_2O_2和空气氧存在下转化为氯合、四苯基卟吩合铁(Ⅲ)(TPPFeCl)的反应.动力学初步研究表明在H_2O_2或PhIO存在下对(TPPFe)_2O为一级反应,而在空气氧中则为零级反应.反应速率常数与反应温度的关系符合Arrhenius方程式.根据动力学数据提出了该反应的可能机理.

塞替派诱发永生化人支气管上皮细胞的恶性转化(一)

目的 研究塞替派对人类支气管上皮细胞的致癌转化效应。方法 利用永生化人支气管上皮细胞(BEAS 2B)为靶细胞模型 ,以塞替派诱导BEAS 2B细胞的恶性转化 ,并伴随研究了塞替派转化细胞 (EBAS TE)的增殖动力学、细胞周期和锚着独立生长能力等转化表型特征。结果 经传代和软琼脂培养基筛选 ,BEAS TE具有较为稳定的转化表型和细胞生物学特性。结论 塞替派对人支气管上皮细胞具有较强的恶性转化效应。

模拟日光照射下新污染物双烯雌酚的复合光化学反应动力学及转化路径

内分泌干扰物双烯雌酚(Dien)等新污染物经常在环境表层水体中检出,并表现为多种解离形态,其光化学转化倍受关注.本文考察了Dien 3种解离形态的表观光解、羟基自由基(·OH)和单线态氧(^(1)O_(2))光氧化的反应动力学,评估了相应的环境持久性和贡献,比较了表观光解与光氧化反应的产物、路径.结果发现3种反应均能降解Dien,且光转化速率常数(k)与pH显著相关,这主要是由于Dien解离形态(i)从H_(2)Dien^(0)、HDien^(-)到Dien^(2-)发生变化,相应的k_(i)和量子产率(Φ_(i))存在差异;不同的去质子化程度也影响了其氧化反应活性,k·OH,i和k^(1)O_(2),i的变化规律一致.环境表层水体(pH=6~9,45°N)中Dien的复合光化学转化半减期t_(1/2,E)为1.84~9.16 h,^(1)O_(2)光氧化对其光化学转化贡献更大.表观光解主要引起了Dien的单羟基化;而·OH和^(1)O_(2)氧化分别发生了多羟基化,以及羟基取代位点的连续氧化反应.毒性试验表明,Dien具有光修饰毒性.这些发现有助于准确评价水环境中Dien的复合光化学归趋和风险.

低电压电解模拟高砷地下水中As(Ⅲ)的转化研究

建立阴阳极混合和阴阳极隔离的电解池研究模拟高砷地下水中As（Ⅲ）在低电压条件下的转化与去除规律。在混合电解池与分离体系阳极池中,在施加电压为0.1～0.8 V时,水体中的As（Ⅲ）均能转化As（Ⅴ）,并得到有效去除。As（Ⅲ）浓度变化动力学符合指数式衰减方程。在As（Ⅲ）转化速率与As（Ⅲ）浓度和电压之间建立数学模型：电压一定时,As（Ⅲ）的转化速率与其浓度成正比;浓度一定时,As（Ⅲ）的转化速率与电压成指数式增长关系。混合体系As（Ⅲ）的转化速率与砷去除速率均高于分离体系,原因是盐桥增大了分离体系的电阻。能耗分析表明,研究的电压范围内,电压越低,As（Ⅲ）转化与去除所消耗的能量越小,混合体系消耗的能量小于分离体系。

初三化学学困生形成原因及其转化策略研究

随着新课程改革的深入推进,素质教育成为教育教学的核心目标,但是在初三化学教学过程中,由于学生个体差异、教学方法不当等因素,导致部分学生在化学学习上遇到困难,形成学困生,其中学困生现象不仅影响学生的学业成绩,还可能对学生的心理健康产生负面影响,因此分析初三化学学困生的形成原因,并探讨有效的转化策略,对于促进学生的全面发展具有重要意义,所以本文就初三化学学困生形成原因及其动力学转化策略进行研究,希望能够对广大教师有所帮助。

操作条件对Veba法丙烯水合热力学平衡转化率影响的研究

在考虑丙烯水合反应绝热温升和体系露点的条件下,对维巴异丙醇生产过程的丙烯热力学平衡转化率进行了计算。影响丙烯转化率的关键操作参数是反应器入口温度与体系露点的差值。该差值每降低5℃,丙烯转化率就提高0.4%,而水烯比从0.4提高到0.8转化率提高0.3%,反应压力提高10大气压仅提高丙烯转化率0.1%。

构造破碎带巷道破坏机理分析及控制技术

为了解决构造区破碎围岩巷道的支护问题,以兴业煤矿主斜井为研究背景,采用工程地质分析、数值模拟、理论计算和现场监测相结合的方法,对巷道变形破坏特征、变形破坏机理和支护对策进行了研究。研究结果表明:巷道变形破坏受围岩性质、地质构造、水、采空区、支护形式等多种因素的影响,其变形力学机制确定为ⅠAB CⅡA DⅢA B C复合型变形力学机制。通过变形力学机制转化,提出了"锚网索喷+底角锚杆+全断面注浆"耦合支护方案。数值模拟及现场工业试验结果显示,在此支护方案下,实现了支护体与围岩的耦合,经120天的监测结果显示,相比原支护方案,顶底板、两帮移近量分别由原来的380、345.7 mm降至46.7、36.9 mm。

关于建筑结构表现手法的探究

当代建筑结构设计也已超越单纯的结构支撑．越来越重视结构本身的表现性。本文遵循技术思维和艺术思维的辩证关系，分析了以建筑结构为主要表现手段，着重发掘建筑结构中的艺术因素，寻找结构和艺术的结合点的五种具体方法。

从科学问题的分类看经济学的研究对象——兼论马克思主义经济学和西方经济学之关系

通过科学问题的分类,提出了经济学的研究对象是关于"资源和财富相互转化的科学"。进一步说明了,马克思主义经济学和西方经济学的研究对象分别为关于资源和财富相互转化的动力学和"热力学",二者的关系是平行关系,同为理论经济学的二级学科。

计算模拟研究挥发性有机胺的大气转化机制与动力学

对流层大气包含大量的挥发性有机化合物(volatile organic compounds, VOCs),种类可高达10万种.研究表明, VOCs的大气转化对于O3和二次有机气溶胶的形成起着重要作用.因此,获取VOCs的大气转化机制与动力学是量化VOCs区域或全球大气质量影响所需的重要信息.有机胺是一类重要的VOCs,其来源包括天然源和人为源.特别是,随着基于胺溶液的燃烧后CO2捕捉技术的大规模应用,将会排放大量的挥发性有机胺,进而增加大气中有机胺的种类和浓度.近年来,越来越多的科学家开始关注基于胺溶液的CO2捕捉单元释放的有机胺的大气转化机制与动力学.本文在早期关于有机胺的大气转化综述的基础上,重点介绍2012年以来,国内外学者采用计算模拟方法研究CO2捕捉单元释放的有机胺的大气转化机制与动力学的最新进展,展望有机胺大气转化的未来研究方向.

亭南煤矿东翼轨道大巷底鼓力学机制及控制技术

为解决亭南煤矿东翼轨道大巷底鼓问题,采用现场调查、围岩物化成分分析、吸水软化试验和数值分析等方法,研究了亭南煤矿软岩巷道底鼓特征、影响因素和变形力学机制。结果表明:底鼓主要是由于巷道底板岩层岩性软弱膨胀性强,底板在无支护状态下成为巷道变形和应力释放的主要空间,巷道底角软岩在两帮应力传递作用下产生剪切塑性大变形,向底板中部挤压形成底鼓。提出了底板隔水、加固、控制变形的治理原则,采用混凝土反底拱+金属焊接网+底角管缝式锚杆的支护形式,对底板进行加固。通过现场监测和数值分析,表明新支护能够改善底板围岩受力状态,切断底角剪切滑移变形,有效控制巷道底鼓变形。