功能化碱性离子液体在碱催化中的应用进展

综述了负载型、SiO2枝载型、聚合型及温控型碱性离子液体的制备方法,及其作为可回收催化剂在酯交换制备生物柴油反应、Michael加成反应、Claisen-Schmidt反应和Knoevenagel反应等绿色有机合成中的应用。

碱性功能化离子液体催化Knoevenagel缩合反应

合成了碱性功能化离子液体氢氧化1-丁基-3-甲基咪唑([BMIM]OH),研究了将其作为催化剂催化芳香醛和丙二氰、氰基乙酸乙酯的Knoevenagel缩合反应。结果表明,在无溶剂条件下,采用摩尔分数为5%的该碱性功能化离子液体催化剂量,无需加入其它催化剂,能在较温和条件下催化Knoevenagel缩合反应,产率达81%～97%。在该反应体系中考察了一系列芳香醛和丙二氰、氰基乙酸乙酯的缩合反应,并推测了Knoeve-nagel缩合反应的机理,芳香醛与氰基乙酸乙酯缩合产物经1HNMR检测为E式烯烃。反应操作和后处理简单方便,离子液体通过简单的处理即实现回收利用。以苯甲醛和丙二氰为反应底物的模板反应,离子液体循环使用,其催化活性未明显降低,第3次使用时产率为86%。

碱性功能化离子液体在Knoevenagel缩合反应中的应用进展

Knoevenagel缩合反应被广泛应用于合成香豆素、化妆品及药物中间体。功能化离子液体的设计、合成为Knoevenagel缩合反应提供了高效、环保的制备途径。以功能化离子液体为催化剂或者溶剂,一系列的醛和酮类化合物与活泼亚甲基化合物的缩合反应可以顺利进行,避免了使用额外的催化剂。文章综述了碱性功能化离子液体在Knoevenagel缩合反应中的应用进展。

1-丁基-3-甲基咪唑咪唑盐的结构、量子化学计算及催化酯交换活性

合成了一种新型功能化碱性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑咪唑盐([Bmim]Im),进行了1HNMR和红外表征。采用量子化学密度泛函方法,分析了离子液体[Bmim]Im及组成部分[Bmim]+、Im-的稳定结构及电荷分布,从电荷分布的角度探讨了其结构与催化合成生物柴油活性之间的构效关系,与传统催化剂NaOH、KOH对比,由于较好的分散度和相容性,催化活性更好。