加氢双环戊二烯石油树脂的耐热性能影响因素分析

本文使用热聚合方法在实验室制备了双环戊二烯石油树脂,并进行加氢改性,得到加氢双环戊二烯石油树脂。主要考察了减压蒸馏条件、加氢条件对加氢双环树脂耐热性能的影响,发现提高蒸馏温度和加氢温度、压力可以提高树脂的耐热性能。

Ni@SiO_(2)合成方法对催化剂结构及其双环戊二烯加氢性能的影响

JP-10燃料主要成分挂式四氢双环戊二烯(exo-THDCPD)一般通过双环戊二烯(DCPD)加氢及异构化合成,DCPD的饱和加氢是关键步骤,因此DCPD加氢催化剂的合成尤为重要。基于此,以六水合硝酸镍和硅溶胶为原料,分别通过蒸氨法、沉积法、凝胶法、浸渍法制备出镍质量分数为30%的Ni@SiO_(2)催化剂,应用于DCPD加氢制备四氢双环戊二烯(endo-THDCPD)的反应中。经表征分析发现,通过蒸氨法制备层状硅酸镍结构的前躯体,再经焙烧还原得到的Ni@SiO_(2)催化剂,具有L酸酸量高、Ni纳米级分散、介孔丰富的特点,这使其在DCPD加氢反应中展现出优异的催化活性。当反应温度为25℃时,DCPD加氢转化率为99.9%,endo-THDCPD收率高达99.9%。

双环戊二烯石油树脂高压釜加氢工艺研究

作者主要研究了双环戊二烯石油树脂高压釜加氢工艺。原料为色度（Gardner）10#，软化点130℃，采用BASF催化剂，考察了加氢过程中各种工艺参数的影响，确定了最佳工艺条件：石油树脂质量分数25％～33％，反应温度200-260℃，反应压力（4．046．0）MPa，加氢反应时间6～8h，制备出色相低的DCPD加氢石油树脂。

我国双环戊二烯加氢石油树脂的发展现状

综述了DCPD(双环戊二烯)加氢石油树脂的主要特点和应用,介绍了国内DCPD加氢石油树脂的生产和研究进展,指出了其发展方向。

双环戊二烯-苯乙烯共聚加氢石油树脂的研究

制备了双环戊二烯-苯乙烯共聚加氢石油树脂,考察了苯乙烯含量、聚合温度、聚合时间等条件对共聚树脂性质的影响,并探究了聚合机理。研究结果表明:通过选择合适的催化剂,实现了双环戊二烯-苯乙烯共聚树脂的选择性加氢,得到软化点为98℃、加德纳色号接近0号、蜡雾点为87℃、浊点为36℃的双环戊二烯-苯乙烯共聚加氢石油树脂。

聚合及加氢工艺对双环戊二烯石油树脂性能的影响

对双环戊二烯石油树脂的聚合及加氢工艺进行了研究,考察了工艺条件对基础树脂性能以及加氢反应效率的影响,并优化加氢工艺条件,得到了性能优异的高软化点双环戊二烯加氢石油树脂。研究结果表明:提高聚合反应温度,所得聚合基础树脂溶解性增强,有利于加氢反应进行;而延长聚合反应时间,所得基础树脂聚合度提高,难以加氢。通过优化加氢工艺条件,有效促进加氢反应,分别制备得到软化点为105、125和130℃的三种加氢树脂。经表观性能分析和配胶性能评价,所得三种加氢树脂样品的各项性能指标均达到甚至优于进口产品。

Ni@SiO_(2)催化双环戊二烯加氢性能的研究

为实现高密度喷气燃料JP-10的连续化生产,促进双环戊二烯(DCPD)高效加氢制备桥式四氢双环戊二烯(endo-THDCPD)尤为关键。为此,溯源了DCPD加氢制备endo-THDCPD的反应体系,从硅酸镍结构特征出发,设计出具有介孔、配位不饱和Ni(OH)+及纳米级分散Ni的Ni@SiO_(2)催化剂,分别用于促进DCPD的扩散、吸附和加氢反应。结果表明,Ni@SiO_(2)能够室温高效催化DCPD加氢,其加氢活性远超Raney Ni,endo-THDCPD收率高达99.1%。同时,Ni@SiO_(2)还具有良好的加氢稳定性;当反应温度为20~120℃、反应压力为5 MPa、质量空速为1 h^(-1)、氢油体积比为100时,Ni@SiO_(2)连续运行2400 h,DCPD转化率达99.9%,endo-THDCPD收率大于92%。

双环戊二烯石油树脂的合成研究

以双环戊二烯(DCPD)为原料,采用热聚合方法得到粗DCPD石油树脂,然后采用固定床反应装置对粗DCPD石油树脂进行加氢研究,以得到热稳定性优良的加氢石油树脂。确定了热聚合最佳工艺条件:m(双环戊二烯)∶m(环己烷)=1∶1,反应温度为270～275℃,反应时间6～8h,粗品色度(Gardner)10#～12#,软化点为130℃;采用钯催化剂考察了加氢过程中各种工艺参数的影响,最佳工艺条件为∶w(DCPD石油树脂)=20%～25%,反应温度280～290℃,反应压力(5.0～6.0)MPa,空速0.5h-1,V(氢)∶V(油)=300∶1,得到的DCPD加氢石油树脂色度(Gardner)1#,软化点125℃。

Pd/Al_(2)O_(3)催化双环戊二烯原位加氢反应研究

以Pd/Al_(2)O_(3)为催化剂,以甲酸替代H_(2)作为供氢试剂,进行双环戊二烯(DCPD)两步加氢反应,制备用于高密度喷气燃料和精细化学品生产的桥式四氢双环戊二烯。该过程避免了使用H 2时所存在的高压、易燃易爆风险以及对设备的高要求,在普通容器中即可完成。试验中考察了甲酸加入方式、反应时间、反应温度、反应溶剂、底物浓度对反应的影响,结果发现,分步平均加入甲酸有利于四氢双环戊二烯的生成,在160℃下,经过10 h反应,收率可达98%。在异丙醇、乙醇或四氢呋喃溶剂中,DCPD质量分数为40%~60%时,更有利于四氢双环戊二烯的生成。同时,考察了催化剂的稳定性,发现经过5次循环使用后,催化剂依然能够保持较好的催化活性,有利于DCPD原位加氢反应的进一步放大。

双环戊二烯加氢异构化合成金刚烷

采用固定床反应器考察了双环戊二烯连续催化加氢合成桥式四氢双环戊二烯反应性能 ,筛选出具有良好催化性能的 2 3 %Ni/γ Al2 O3 催化剂 .以桥式四氢双环戊二烯为原料 ,采用不同类型的沸石催化剂研究了金刚烷的合成 ,并考察了沸石骨架阳离子改性和表面负载过渡金属等对其催化性能的影响 .在n(cat) /n(reactant) =0 2 5 ,p(H2 ) =1 1MPa,θ =2 5 0℃ ,t=3h的条件下 ,采用三元负载型催化剂 0 8%Pt 0 2 %Re 3%Co/ReUSY可得到收率为 2 7

室温离子液体中双环戊二烯加氢以及金刚烷合成

利用氟硼酸甲基丁基咪唑离子液体 ([BMIM] [BF4 ] )作为反应介质 ,过渡金属三苯基膦配合物作为催化剂 ,在90～ 15 0℃、1.0～ 1 5MPa下研究了双环戊二烯加氢制备桥式四氢双环戊二烯 (endo -TCD)的反应 ,获得了高转化率和选择性 ,所得产物与离子液体催化体系不溶而分层。在有机助溶剂和氢气 (4 0MPa)存在下 ,endo -TCD在氯化甲基丁基咪唑 -氯化铝 (AlCl3摩尔分数为 67% )离子液体中可高效地异构为金刚烷。

双环戊二烯加氢催化体系研究

实验制备了系列负载型催化剂,用于双环戊二烯催化加氢合成桥式四氢双环戊二烯反应,筛选出催化性能较好的Ni/γ-Al_2O_3催化剂,并对该催化剂的处理方法、活化时间、金属负载量等因素进行了考察。结果表明,采用直接还原法,还原时间11h时制备的30%金属负载量的催化剂加氢活性较好,优化的双环戊二烯加氢反应工艺为:氢压5.0MPa,温度110℃,该条件下桥式四氢双环戊二烯收率为93%。

双环戊二烯固定床加氢催化体系研究

本文对双环戊二烯固定床连续催化加氢合成四氢双环戊二烯进行了研究。通过对催化剂载体γＡｌ２Ｏ３不同表面预处理方法的研究，催化剂活性组分元素的评选，研制出适合该催化加氢体系的负载型镍系催化剂ＡＰＣ２，其Ｎｉ负载量１５％，载体是经表面物理化学预处理后的γＡｌ２Ｏ３。在此基础上确定了最佳活化程序。通过对该反应体系工艺条件的研究，较佳的工艺参数为：Ｔ１５０～１６０℃，ＰＨ：１．０ＭＰａ，ＳＶ：２０～３０ｈ１，Ｈ２／ＤＣＰＤ３（ｍｏｌ）。此时双环戊二烯转化率大于９８％，四氢双环戊二烯的收率可达９５％。

双环戊二烯均相催化加氢

利用Ziegler -Natta型均相催化剂 ,对双环戊二烯进行加氢过程研究。结果表明 ,均相催化剂不仅具有良好的活性与选择性 ,而且催化剂用量如果以Ni计算 ,仅是多相加氢催化剂的 1 % ,且使用费用较低。

双环戊二烯连续催化加氢

研究了双环戊二烯连续催化加氢合成四氢双环戊二烯，筛选出具有良好催化性能的Ｎｉ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂。同时考察了金属负载量、催化剂制备方法、载体预处理方法等因素对催化剂性能的影响，并对该加氢反应的条件进行了优化。

SRNA-4非晶态合金催化双环戊二烯液相加氢反应研究

采用SRNA-4非晶态合金催化剂对双环戊二烯(DCPD)进行了加氢反应考察,研究了搅拌速度、温度、压力和催化剂浓度各条件对双环戊二烯加氢反应的影响。结果表明DCPD加氢反应为连串反应,中间产物主要为9,10-二氢双环戊二烯(9,10-DHDCPD)和少量1,2-二氢双环戊二烯(1,2-DHDCPD);DCPD易于加氢生成中间产物9,10-DHDCPD,其继续加氢为四氢双环戊二烯(endo-THDCPD)需要较为剧烈的条件。DCPD加氢过程选用两段法,第一段为温度110℃,第二段为130℃,压力均为1.5MPa,催化剂浓度1.18%。非晶态合金(催化剂)对DCPD的加氢反应活性明显高于RaneyNi,可进行1、2位加氢反应生成1,2-DHDCPD,并且催化剂用量少,反应温度和反应压力低,反应时间短,生成副产物少。

双环戊二烯催化加氢技术进展

简要介绍了双环戊二烯加氢工艺技术和催化剂开发等方面的国内外研究进展 ,指出了不同方法及催化剂的特点和缺陷 ,并根据当前石化工业的现状提出了这一领域今后的研究发展方向。

双环戊二烯加氢研究进展

双环戊二烯加氢研究进展米镇涛，杨军（天津大学化工系３０００７２）关键词：双环戊二烯，四氢双环戊二烯，加氢１．前言双环戊二烯（简称为ＤＣＰＤ）的深度氢化产物四氢双环戊二烯（简称为ＴＨＤＣＰＤ），其异构化产物作为一种航天用高密度烃已得到了大量应用，因此国...

Ni/HY催化剂上双环戊二烯液相催化加氢

采用浸渍法制备了Y型分子筛负载Ni催化剂(Ni/HY)。研究了Ni/HY催化剂对双环戊二烯(DCPD)液相加氢的催化性能及其影响因素。结果表明,Ni/HY催化剂对DCPD液相加氢合成桥式四氢双环戊二烯(endo-THDCPD)具有良好的催化作用。DCPD液相加氢反应过程与m(Catalyst)/m(DCPD)、反应温度(θ)、催化剂中Ni负载量(w(Ni),质量分数,下同)及载体的孔结构有关。升高反应温度、增大m(Catalyst)/m(DCPD)均有利于DCPD的转化及endo-THDCPD收率的增加。当w(Ni)较低时,Ni/HY催化剂的活性随w(Ni)的增加而增加,当w(Ni)大于20%时,w(Ni)对催化活性的影响变得不明显。当m(Catalyst)/m(DCPD)=1/10,w(Ni)=29.39%,θ=170℃,t=60min时,DCPD的转化率达99.5%,endo-THDCPD的收率为96.3%。

双环戊二烯连续加氢用镍基催化剂研究

制备了用于双环戊二烯(DCPD)固定床连续式加氢合成桥式四氢双环戊二烯的负载型Ni基催化剂。利用低温氮气吸附(BET)、X射线晶体衍射(XRD)以及程序升温还原(H2–TPR)等手段对催化剂进行表征。结果表明,Ni–Cu/γ–Al2O3催化剂具有更好的加氢活性和稳定性,Cu的加入可降低Ni O的还原温度,促进Ni O在载体表面的分散,有利于加氢活性的提高。此工作为筛选更适合DCPD固定床连续加氢催化剂提供理论和实验依据。