退火温度对Ni-B非晶态合金催化苯丙酮酸胺化加氢反应性能的影响

研究了纳米非晶态Ni-B合金催化剂对于苯丙酮酸胺化加氢合成苯丙氨酸的催化性能。结果表明,Ni-B非晶态合金催化剂比传统催化剂雷尼镍和漆原镍具有更优异的活性和选择性,在Ni-B催化作用下,苯丙氨酸的产率和选择性分别高达94.15%和94.80%。同时,研究了退火温度对催化活性的影响。结果表明,在473 K退火处理2 h后的Ni-B催化剂催化合成苯丙氨酸的产率最高,为95.28%。随着退火温度的升高,Ni-B催化剂的催化活性急剧下降。结合XRD、XPS和TEM等表征手段,发现镍的富电子效应是非晶态合金催化剂具有较高活性和选择性的主要原因,而高温退火处理会导致催化剂发生团聚和晶化,进而降低催化剂的反应活性。

Pd/C催化剂对葡萄糖的还原胺化反应研究

采用Pd/C催化剂对葡萄糖的还原胺化反应进行了研究。在反应温度为90℃、起始氢压为1.5 MPa的条件下,反应3 h后可使葡萄糖基本转化。核磁共振表征结果显示产物的纯度很高。采用Pd/C催化剂进行葡萄糖的还原胺化反应,可简化反应工序,提高反应产物的品质,并且当反应溶剂中存在一定量的水时,不会对葡萄糖的转化率和产物的纯度产生太大的影响。

对氟苄胺合成工艺改进

以对氟苯甲醛、氨水和氢气为原料，乙醇为溶剂，雷尼镍为催化剂，在H：压力为1．5～2．0MPa下反应合成对氟苄胺。考察了各因素对转化率和收率的影响。得出最佳工艺条件为：n（对氟苯甲醛）：n（NH，）=1．0：2．5，m（对氟苯甲醛）：m（乙醇）=1．0：1．3，反应温度60～65℃，雷尼镍用量为对氟苯甲醛质量的5％，反应时间为7～8h。在该工艺条件下，对氟苯甲醛转化为对氟苄胺的选择性为95．3％，产品收率达85％以上，精制后产品对氟苄胺GC纯度〉99％。

燃油清净分散剂壬基酚聚氧丙烯醚胺的合成

在间歇釜式反应器中,以壬基酚聚氧丙烯醚(NPP)为原料、Raney Ni为催化剂,采用脱氢-胺化加氢两步法合成了壬基酚聚氧丙烯醚胺(NPPA),考察了脱氢-胺化加氢两步反应的影响因素。实验结果表明,在脱氢反应中,NPP的端羟基脱氢转化为含有羰基的聚醚(简称脱氢产物),生成的氢与正十四烯发生加成反应,提高脱氢转化率;在NPP0.32 mol、240℃、Raney Ni催化剂质量分数5%(基于反应物)、反应时间25 h的条件下,NPP的转化率为61%。在脱氢产物胺化加氢反应中,用氧化钙除去反应中生成的水,提高脱氢产物的转化率;在220～230℃、14～20 MPa、Raney Ni催化剂质量分数(基于脱氢产物)3%、脱氢产物0.32 mol、氢气0.3 mol、氨4.7 mol、搅拌转速500 r/min、氧化钙0.3 mol、反应时间8 h的条件下,NPPA的收率达到80%以上。

端氨基聚醚合成工艺设计及参数优化

研究设计了由聚丙二醇催化胺化加氢制备端氨基聚醚的合成工艺,考察了氢气流量、反应温度、原料体积空速、原料比和反应压力对反应的影响。结果表明,在反应温度205℃,氢气流速14.5 L/h,聚丙二醇和液氨物质的量之比1:14,体积空速1.25 h-1,反应压力6 MPa,催化剂为镍系催化剂,装填量为10 m L的条件下,聚丙二醇的转化率为99.38%,端氨基聚醚总胺值为8.20 mmol/g,伯胺纯度为97.84%。固化性能测试结果表明,产品质量及固化性能均与国外同类产品相当,能够完全替代国外样品。

仲胺基聚醚的合成研究

在负载型镍基催化剂作用下,聚醚胺CAD-2000、甲乙酮与氢气进行胺化、脱水和加氢等反应合成仲胺基聚醚CASD-2000。通过单因数实验确定的适宜工艺条件为:m(聚醚胺CAD-2000)∶m(甲乙酮)=6∶1,镍基催化剂用量为1.5%(占聚醚胺CAD-2000的质量分数),催化剂负载量为4%(Ni-Pd-La占总催化剂的质量分数),反应温度为130℃,反应压力为5MPa,反应时间为4.5h。在此条件下进行了3次重复性实验,平均伯胺含量为0.86%(伯胺占总胺值的百分比)。负载型催化剂使用10次后,合成仲胺基聚醚的伯胺含量≤2%,催化剂具有良好的稳定性和催化活性。