Ni-W/HY-SBA-15催化剂的加氢脱芳烃性能研究

采用后合成法合成不同HY含量的HY-SBA-15复合分子筛,并以其为载体,担载Ni-W双金属活性组分制备加氢脱芳烃催化剂。用XRD对制备的HY-SBA-15复合分子筛进行表征。结果表明,所合成HY-SBA-15复合分子筛不仅具有SBA-15的介孔结构,而且具有Y沸石的微孔结构。以萘质量分数为10%的正十二烷溶液为模型化合物评价催化剂的加氢脱芳烃反应活性。结果表明,载体中HY分子筛含量(质量分数)为10%时,NiW/HY-SBA-15催化剂具有最佳的脱芳烃性能,催化脱芳烃反应的最佳工艺条件为:反应温度320℃,反应压力6.0MPa,空速2.0h-1,氢油体积比600。在此条件下,模型化合物的芳烃饱和率达到95.1%。

柴油加氢脱芳烃动力学模型研究进展

简述了国内外在柴油加氢脱芳烃反应动力学模型方面的最新研究进展。指出芳烃的存在会降低柴油的质量,也是对健康的威胁,降低柴油中的芳烃含量十分必要。提出催化加氢是降低柴油中芳烃含量的有效途径。介绍了芳烃加氢反应的动力学和热力学特点。详细叙述了柴油馏分加氢脱芳烃反应的简单集总模型和复杂集总模型。简单集总模型比较简洁实用,但在精确性上略有不足。复杂集总模型计算准确,但对于普通应用而言,复杂且费用不菲,这限制了它的应用。最后总结指出对于新开发的动力学模型,还需要在准确性上下功夫,同时尽可能降低模型开发和使用的成本。这对于模型的推广和应用有着重要的意义。

CoMo/Al2O3催化剂柴油加氢脱芳烃集总反应动力学模型

为满足生产国六标准车用柴油的需要,采用等温高通量反应器,对加氢精制催化剂CoMo/Al2O3上的柴油加氢脱芳烃(HDA)动力学进行了研究。考察了反应温度、氢分压、氢/油体积比、空速等因素对柴油加氢脱芳烃反应的影响。根据芳烃加氢反应机理将柴油中的芳烃化合物按所含芳环个数分成了三集总。在此基础上,建立了考虑竞争吸附影响的集总反应动力学模型,并采用鲍威尔优化算法确定了模型参数。结果表明,所得动力学模型与实验结果吻合良好。进一步的验证结果表明,所建动力学模型能够很好地预测柴油加氢脱芳烃过程,所得模型可为柴油加氢脱芳烃反应的操作优化提供技术支撑。

柴油加氢脱芳烃技术的研究

报道了一种柴油加氢脱芳烃催化剂的研究结果。该催化剂的活性金属组分为贵金属。在中压条件下,使用该催化剂,以硫含量为150μg/g的中原催化裂化柴油加氢精制油为原料,加氢脱芳烃率达到68％,柴油收率95％以上,可用来直接生产满足《世界燃油规范》Ⅲ类标准要求的清洁柴油。该催化剂对原料的适应性强,具有较强的耐硫、氮能力和良好的稳定性。

原位溶胶-凝胶法制备深度加氢脱芳烃催化剂NiO-MoO_3/SiO_2-Al_2O_3-TiO_2

利用原位溶胶-凝胶技术制备不同SiO2含量及Ni/Mo摩尔比的负载型NiO-MoO3/SiO2-Al2O3-TiO2深度加氢脱芳烃催化剂。采用ICP、N2吸附-脱附等温线及XRD方法,表征催化剂的物化性质、结构特征;采用TPD、TPR手段,考察催化剂的酸强度以及活性组分Ni与载体的相互作用;在固定床加压连续微反装置上,以航空煤油为原料,进行深度加氢脱芳烃催化反应,考察催化剂的活性和稳定性。结果表明,原位溶胶-凝胶法制备的Ni基负载型催化剂的操作工艺简单,且不改变原载体的表面结构特征,通过表面涂硅处理及改变SiO2含量,达到调节催化剂酸强度的目的;MoO3的加入能够增加Ni原子的活性位,减弱其与载体的相互作用。催化剂的总金属含量较高(30%)时,显示出良好的加氢脱芳烃性能及稳定性。航空煤油深度加氢脱芳烃产品油中总芳烃的质量分数小于0.002%。

焦化石脑油加氢脱芳烃生产乙烯料

介绍了中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的焦化石脑油加氢脱芳烃提供优质乙烯料技术。工艺试验结果表明:在反应压力3.0 MPa、氢油体积比500、体积空速2.0h^(-1)、反应温度255℃/310℃的条件下,精制石脑油中芳烃体积分数降至5.0%以下,该技术可以有效缓解乙烯裂解炉结焦、延长乙烯裂解炉清焦周期。

FH-UDS催化剂对FCC柴油加氢脱芳烃反应的影响

采用FH-UDS催化剂,对催化裂化柴油进行加氢脱芳烃反应性能研究。考察了温度、压力、体积空速等反应条件对加氢脱芳效果的影响。结果表明,在反应温度为360℃,氢分压为8.0 MPa,体积空速为1.0 h-1,氢气/原料油(体积比)为400的条件下,可生产出硫含量低于50μg/g的满足欧Ⅳ排放标准的精制柴油。

Ni-W/P-SBA-15催化剂加氢脱芳烃研究

以P-SBA-15为载体,担载Ni、W活性组分制备加氢脱芳烃催化剂。用XRD、BET对该催化剂进行表征,结果表明,该催化剂具有二维晶相结构和介孔材料的特征。以含萘质量分数为7%的正十二烷溶液为原料对该催化剂进行加氢脱芳烃性能研究,结果表明,在磷的负载量为2%(质量分数)时,催化剂具有最佳的脱芳烃性能。脱芳烃的最优工艺条件为:反应温度320℃,压力4.0 MPa,氢油体积比600,空速2.0 h-1。在此条件下,模型化合物的脱芳率可达88.4%。

核Hebbian算法在加氢脱芳烃过程中的建模应用

提出一种采用改进核Hebbian算法的加氢脱芳烃过程的递推产品质量建模方法,用于实时估计终端分馏产品的质量指标。通过利用核Hebbian算法的中间结果,计算中心化的核矩阵特征值,进而由核主元回归方法得到非线性动态质量模型。该递推滑动窗建模方法无需计算和保存整个核矩阵,并验证了所得到的闪点模型在正常和故障工况下均具有足够的精度。

BRIJ30模板剂对镍钼超细催化剂加氢脱芳烃性能的影响

在超细NiO-MoO3/TiO2-SiO2催化剂制备过程中引入模板剂聚氧乙烯十二烷基醚(BRIJ30),采用TG-DTA考察模板剂的脱除,采用N2吸附-脱附、XRD、HRTEM分析考察模板剂对催化剂的物化性质、结构特性的影响。采用微型固定床反应装置,以航空煤油为原料进行加氢脱芳烃反应,考察催化剂的催化活性和稳定性。结果表明,引入模板剂BRIJ-30所制备的NiO-MoO3/TiO2-SiO2催化剂的比表面积明显扩大,孔结构改善,加氢脱芳烃活性提高。

FCC柴油加氢脱芳烃催化剂中加氢功能的优化设计

对不同含量Ni-W、Ni-Mo金属组合对加氢脱芳烃催化剂性能的影响进行了研究,得出含有w(NiO)=4%和w(WO3)=26%催化剂的加氢脱芳烃效果最好的结论.同时认为先浸渍W,再浸渍Ni的制备方法有利于增强催化剂的脱芳率,且金属在载体上分散性较好.处理FCC柴油的结果表明,研制催化剂的加氢脱芳烃性能优于一种已经工业化的参比剂.

加氢脱芳烃技术及催化剂研究进展

近年来,随着机动车燃料油消耗量的增大,引发了严重雾霾天气等环境污染问题。为了有效地控制机动车尾气污染物的排放,2016年底,国内发布了第六阶段车用柴油标准GB 19147-2016《车用柴油》,其中车用柴油中的多环芳烃质量分数由原来的不大于11%降至不大于7%。加氢脱芳烃技术(hydrodearomatization-HDA)是生产超清洁国Ⅵ柴油的关键。主要综述了加氢脱芳烃技术及催化剂方面的研究进展,并对其未来的发展方向进行了展望。

柴油加氢脱芳烃的集总动力学模型的分析研究

为了改善柴油的燃烧性能以及减少尾气污染,要求柴油向低硫、低芳烃、低密度方向发展。开发优良的加氢脱芳烃催化剂对于油品质量升级和清洁燃料生产有着重要意义。芳烃加氢反应动力学研究的主要应用就是指导工艺优化、通过动力学参数的内在联系反映出催化剂的性能,为催化剂的研制提供依据,以及与反应器相结合,为反应器的设计开发提供理论依据。结合PA/MA的比例以及原料氮含量对指前因子的关联修正,建立了柴油加氢脱芳烃的集总反应动力学模型,并验证了模型参数和检验模型的合理性。建立的模型可以为不同操作条件下芳烃加氢反应的预测及工艺条件优化提供准确的理论计算数据,同时也可为指导新催化剂的研制提供一定的理论基础。

基于柴油加氢脱芳烃的技术分析

柴油标准分为四类,其中对硫含量、芳烃含量和十六烷值都提出了不同要求。文章就柴油加氢脱烃技术进行了分析,以期探寻清洁柴油的发展。

柴油逆流加氢超深度脱硫脱芳烃工艺研究

根据反应工程原理开发了气液逆流加氢生产超低硫甚至无硫低芳烃柴油新工艺,考察了工艺参数对加氢脱硫、脱芳烃效果的影响。研究表明:氢分压、反应温度、体积空速对柴油逆流加氢工艺的影响和常规并流工艺基本一致,但氢油体积比在一定的范围内对两种工艺的影响差异很大。试验结果证明,气液逆流加氢具有更高的脱硫、脱芳烃深度,是一种经济有效的先进加氢精制工艺。

Ni-MoS2复合材料应用于抽余油的催化加氢脱硫和脱芳烃

在超声波作用下,采用单分子层剥离-重堆积技术,将正丁基锂柱插入MoS2夹层,合成了前驱体LixMoS2。前驱体和水反应,形成MoS2单分子层悬浮液,将其与Ni(NO3)2反应制得新型非负载型Ni-MoS2复合材料。XRD表征结果表明,Ni-MoS2复合材料呈硫化态。以抽余油催化加氢为探针反应,考察了Ni-MoS2复合材料在抽余油催化加氢制备特种溶剂油时的加氢脱硫(HDS)、加氢脱芳烃(HDAr)的活性。结果表明,抽余油催化加氢制备特种溶剂油的最佳条件为:Ni-MoS2复合材料中n(Ni)/n(Mo)=0.06,氢气分压6.0MPa,反应温度360℃,液时空速1.0h-1。在此条件下,抽余油的HDS转化率为99.2%,HDAr转化率达到98.7%。

柴油加氢脱芳烃技术进展

通过总结分析国内外柴油加氢脱芳烃技术,提出今后柴油加氢脱芳烃技术的发展趋势。

多级孔复合分子筛加氢脱芳催化剂研究进展

综述了微-介孔复合分子筛和介-介孔复合分子筛加氢脱芳催化剂的结构、性质及催化性能。前者研究较多,它利用了微孔分子筛的比表面积、酸性和水热稳定性优势和介孔分子筛的孔径优势,催化活性和选择性高,其中含HY的微-介孔分子筛具有很好的耐硫性。由于酸性相对较弱,后者在柴油加氢脱芳中可以兼顾柴油的十六烷值和收率。指出深入研究多级孔复合分子筛的酸性和孔道分布与其催化性能的关系是未来的研究重点。

油田轻烃加氢生产低芳烃含量溶剂的两种工艺比较

以硫质量分数分别为106μg?g和25μg?g的两种油田轻烃作为原料,比较两种加氢工艺的适用性。工艺Ⅰ采用CoMo?Al2O3加氢脱硫-中温ZnO吸附-Ni?Al2O3加氢脱芳烃的组合工艺;工艺Ⅱ采用Ni?ZnO吸附脱硫串联Ni?Al2O3加氢脱芳烃的组合工艺。结果表明:对于工艺Ⅰ,两种原料在反应初期产品溴指数和芳烃含量均较低,但反应400h和550h后,产物芳烃质量分数大于0.1%;对于工艺Ⅱ,原料硫质量分数为25μg?g时,在1 000h内产品溴指数稳定在16mgBr?(100g)以下,芳烃质量分数稳定在0.09%以下。因此,工艺Ⅱ适合用于硫质量分数低于25μg?g原料的深度加氢生产超低芳烃含量溶剂。

劣质柴油加氢改质催化剂的制备及其应用Ⅱ.共胶法加氢改质催化剂的应用

通过共胶法制备了一种非负载型加氢改质催化剂。采用X射线衍射、NH3-程序升温脱附、吡啶吸附红外光谱、扫描电子显微镜、N2吸附-脱附等手段对制备的催化剂进行表征。以中国石化青岛炼油化工有限责任公司(简称青岛炼化)和石大科技胜华炼油厂(简称胜华)两种劣质催化裂化(FCC)柴油为原料,考察催化剂的脱硫、脱氮、脱芳烃效果及其对高硫、高芳烃劣质柴油原料的适应性。结果表明,共胶法催化剂可在360℃下使青岛炼化FCC柴油硫质量分数由7 428μg/g降到14μg/g、胜华FCC柴油硫质量分数由5 114μg/g降到12μg/g,能够完全脱除两种劣质FCC柴油中的氮化物,且对FCC柴油的稠环芳烃脱除率达到99%以上。