加氢脱酸催化剂的酸改性

以磷酸为酸性助剂,对通用型加氢处理催化剂进行了酸改性,采用X射线衍射仪、N2物理吸附仪、X射线电子能谱仪等对制备的系列加氢脱酸催化剂进行了表征,并在固定床加氢装置上对其性能进行了评价。结果表明:磷改性后,催化剂的强度、堆积密度、弱酸性均增加,比表面积和孔容均降低;当磷质量分数高于1.50%时,催化剂中会出现磷酸铝晶型;4种催化剂中,磷质量分数为0.75%时,制得的催化剂具有最优的脱酸、脱硫、脱氮性能,在反应压力为3 MPa,反应温度为280℃的条件下,其脱酸、硫、氮率依次为99.1%,44.72%,10.8%,油品酸值可降至0.028 mg/g。

夹点技术在润滑油加氢脱酸装置节能改造中的应用

针对润滑油加氢脱酸处理装置,对装置流程进行了模拟,分析了现有换热网络,发现了两处违背夹点匹配原则的换热,并根据夹点技术设计原则提出了改造方案。在该方案中充分利用反应生成油和热高分气高温位热源,提高了热能回收率,加热负荷降低了61.8%,冷却负荷降低了84.5%,得到了良好的效果和可观的经济效益。

绥中36-1原油减三线馏分油催化加氢脱酸研究

采用等体积浸渍法制备了一系列不同NiO含量的Ni-W体系催化剂,用于绥中36-1原油减三线馏分油的加氢脱酸反应,对催化剂的加氢反应工艺条件进行了考察。结果表明,NiO含量(w)为4.9%时催化剂活性最佳,较佳的反应工艺条件为反应温度315℃、反应压力3.2MPa、氢油体积比300、体积空速1.5h-1,在该条件下可将原料油的酸值由3.48mgKOH/g降到0.05mgKOH/g以下。并对催化剂进行2 000h的稳定性试验,结果表明,催化剂活性稳定,相比参比催化剂,反应条件更为缓和、裂解反应程度低。

利用化肥氢源保证加氢脱酸装置冬季生产

本文介绍了辽河油田石化总厂利用盘锦化肥厂少量的氢气作氢源 ,进行润滑油加氢脱酸冬季生产的情况 ,并简述了合理利用氢源的必要性及采用化肥氢的经济性。

加氢脱酸装置管线安全性评估

加氢脱酸装置管线材质为1Cr18Ni9Ti,在恶劣条件下运行了11年,需要从腐蚀和疲劳两方面对其安全性进行评估。宏观检测发现管子内壁产生了棕黑色腐蚀层,并产生了众多沿管道周向的小裂纹;微观检测得知管材在轧制的过程中产生了大量偏析的带状组织,因而组织自身存在着组织内应力,在组织内应力和外部腐蚀环境的长期作用下引起了应力腐蚀。通过管线材料的高温低周疲劳试验,以Manson-Coffin公式来表征并评价管线材料的高温低周疲劳寿命。用有限元软件ANSYS模拟管线实际工作状态,并利用模拟结果评估其剩余寿命。

加氢脱酸装置管线腐蚀状况分析

加氢脱酸装置管线材质为1Cr18Ni9Ti奥氏体不锈钢,输送介质含有氢气、硫化氢、氯离子等腐蚀性物质。由于长期运行,管子内壁出现了腐蚀现象,产生了棕黑色腐蚀层,并产生了众多沿管道周向的小裂纹。经过对材料腐蚀产物检验、金相组织微观检测,得知管材在轧制过程中产生了大量偏析的带状组织,因而组织自身存在着组织内应力。管道材料在组织内应力和外部腐蚀环境、特别是氯离子的长期作用下,产生了应力腐蚀。

加氢脱酸-二段糠醛萃取工艺制备A 1426橡胶增塑剂

以中国石油克拉玛依油田九区稠油的减四线馏分油为原料,采用加氢脱酸-二段糠醛萃取的组合工艺制备出A 1426橡胶增塑剂。结果表明:采用先加氢脱酸、后糠醛二段萃取的组合工艺可以制备出满足GB/T 33322—2016要求的A 1426橡胶增塑剂产品;其工业化试产品较A 1020橡胶增塑剂产品芳烃质量分数提高4.4个百分点,可以满足橡胶市场对不同芳烃质量分数橡胶增塑剂的需求。

器外预硫化催化剂加氢脱酸性能研究

为探索器内硫化与器外预硫化催化剂的催化活性,采用等体积浸渍法制备同一批次镍-钨氧化态催化剂,分别采用器内硫化与器外预硫化得到3种不同的催化剂,考察3种新鲜催化剂的物化性质、催化活性和使用后催化剂的物化性质。结果表明:随着催化剂上硫化物负载量增加,预硫化催化剂的表观密度增加,比表面积、孔容、平均孔径均降低,同时预硫化催化剂在各个孔径范围内的分布均降低;3种催化剂中高负载硫的器外预硫化催化剂上W4+态金属和NiWS活性相原子分数最高,器内硫化催化剂次之,低负载硫的器外预硫化催化剂最低;在反应压力为3.0 MPa、空速为1.0 h^-1、氢油体积比为400∶1条件下,以绥中常二线、减三线馏分油为原料在不同反应温度下评价催化剂的活性,高负载硫的器外预硫化催化剂的脱酸、脱硫、脱氮活性最高,器内硫化催化剂次之,低负载硫的器外预硫化催化剂的催化活性最差。

高酸原油润滑油馏分加氢脱酸研究

环烷基原油润滑油馏分适合作变压器油、冷冻机油以及橡胶填充油等特种油,但其酸值较高,必须经脱酸处理才能满足使用要求。选用加氢脱酸催化剂A和催化剂B对高酸原油润滑油馏分(常二线油、减二线油和减三线油)进行加氢脱酸研究,结果表明,常二线油在较缓和的反应条件下,可达到预期脱酸效果,而减二线油和减三线油加氢脱酸难度增大,反应温度需相应提高(40～50)℃,催化剂B比催化剂A具有更高的加氢脱酸活性。

润滑油加氢脱酸装置管线材质的选择

以某300kt/a润滑油原料加氢脱酸装置及配套设施项目为例,介绍加氢脱酸装置管线材质的选择。4年稳定运行结果表明,选材合理。与新氢压缩机及循环氢压缩机相连的氢气管线材质均采用碳钢,对振动临氢管道要求做应力消除。经过高压换热器后至加氢反应器进料口之间的原料油管线材质采用316L不锈钢。加氢反应器出料口及热高压分离器气、液相出口管线材质采用321不锈钢并有稳定化热处理要求。汽提塔塔顶气出口管线及其他工艺物料管线材质均采用碳钢。

ZQC-25催化剂在加氢脱酸装置上的工业应用

介绍了ZQC-25催化剂首次在某炼厂30万t/a润滑油加氢脱酸装置上的工业应用情况,分析了装置标定以及生产加氢脱酸油的运行结果。标定表明,以绥中常二线、减一线为原料,在平均反应温度分别为288℃和308℃、体积空速0.95 h^(-1)、反应压力3.0 MPa、氢油体积比600:1的工艺条件下,能够生产酸值小于0.05 mg/g的加氢油,并保留了较高的C_(A)值,为后续糠醛精制装置提供原料,在生产期间加氢脱酸油完全满足炼厂加氢脱酸装置要求。该催化剂采用了器外预硫化工艺,开工时间仅是原催化剂的1/2,2年来减少不合格产品约1250 t。

绥中36-1馏分油加氢脱酸催化剂性能研究

为考察A,B两种催化剂加氢脱酸能力,借助BET,XRD,XPS,TGA等表征手段考察了两种催化剂的物性及价态的变化,并用绥中36-1常减压馏分油进行加氢脱酸研究。结果表明,催化剂A为Mo-Ni金属催化剂,催化剂B为W-Ni金属催化剂;催化剂B的孔容、比表面积和金属含量均大于催化剂A;两种催化剂在反应压力为3.0 MPa、空速1.0 h^-1、氢油体积比为400∶1条件下,以绥中常二线油为原料,在基准反应温度下酸值均小于0.05 mgKOH/g;以绥中减三线油为原料,在基准+15℃反应温度下,酸值均小于0.05 mgKOH/g,且催化剂B比催化剂A具有更高的加氢脱酸活性、选择性脱芳活性,并保留较高的CA值。

焦化蜡油非加氢脱碱氮技术评价

以辽河石化焦化蜡油对象,对甲酸精制、乙醇-FeCl3络合、白土吸附、硅胶氧化铝吸附、沸石吸附以及糠醛精制等非加氢脱碱氮技术进行了筛选和评价。研究表明,甲酸精制对焦化蜡油中碱氮的脱除效果显著,剂油比在1∶7时就能使碱氮从1766 mg/kg降至800 mg/kg以下,蜡油收率95%以上;FeCl3的络合作用有利于碱氮的脱除,但乙醇-FeCl3的脱氮效果并不明显,白土、硅胶氧化铝、沸石等吸附脱碱氮效果不佳;糠醛萃取也可将辽河石化蜡油中的碱氮脱至800 mg/kg以下,尽管抽余油收率相对较低(70%左右),但抽出油可作为化工原料使用,在经济成本及技术可行性上由于甲酸精制。

润滑油高压加氢再生催化剂的再利用研究

润滑油高压加氢装置处理段催化剂经再生后,与新鲜催化剂相比活性下降,为充分利用该催化剂,在实验室开展了中低压下替换工业润滑油中压加氢处理和加氢脱酸催化剂的评价,结果表明,高压加氢装置处理段催化剂可满足中压加氢处理和加氢脱酸工艺的要求,提高了再生催化剂的利用率,具有较好的经济效益,可为其它炼油企业提供参考。

加氢处理催化剂活性降低的原因分析

为了研究不同条件下加氢处理催化剂的脱酸、脱硫和脱氮活性及其活性变化的原因,以W^O3-NiO/Al2O3为催化剂、绥中减三线油为原料进行加氢试验,采用升温升压的方法改变反应条件,考察催化剂的活性和稳定性。结果发现与未经升温升压的催化剂相比,经过高温高压反应600 h的催化剂活性降低,而催化剂的比表面积、孔体积、平均孔径及孔径分布变化不大。催化剂表征结果证明活性下降的原因是其碳含量偏高,活性组分中高活性的W^4+及NiW^S含量均有所降低,而活性较低的NiS,W^5+,W^6+含量相对较高。

加氢反应器内构件技术通过鉴定

由中国石化抚顺石油化工研究院、中海沥青股份有限公司共同完成的加氢反应器内构件技术开发及工业应用项目，于2014年5月底通过山东省滨州市科技局组织的技术鉴定。中海沥青300kt／a润滑油原料加氢脱酸装置的工业应用结果表明，该技术可有效控制反应器压降升高速率，增加溶垢能力，使物料分配更加均匀，延长加氢装置的运行周期。

三种加氢处理催化剂活性评价研究

采用等体积浸渍方法制备同一批次W-Ni氧化态金属催化剂,分别采用器内硫化、器外硫化得到三种不同的催化剂,考察三种新鲜催化剂物化性质、催化活性。结果表明:相对于氧化态催化剂,二种器外硫化催化剂上硫含量、堆密度增加,比表面积、孔容、平均孔径均降低;三种催化剂在45.98°、66.75°处出现Al(PO4)晶体结构特征峰,并且晶体峰有较好的重合度;三种催化剂上镍、钨金属均以Ni2+、W6+化合价形态存在;以绥中减三线为原料在不同反应温度下评价催化剂的活性,高负载硫的器外硫化催化剂的脱酸、脱硫、脱氮活性最高,器内硫化催化剂次之,低负载硫的器外硫化催化剂的催化活性最差。

加氢反应器内构件技术通过鉴定

由中国石化抚顺石油化工研究院、中海沥青股份有限公司共同完成的加氢反应器内构件技术开发及工业应用项目．2014年5月底通过山东省滨州市科技局组织的技术鉴定。中海沥青30万t／a润滑油原料加氢脱酸装置的工业应用结果表明．该技术可有效控制反应器压降升高速率．增加容垢能力，使物料分配更加均匀，

润滑油基础油生产技术的新进展

对中国石化石油化工科学研究院开发的系列润滑油基础油生产技术进行了介绍 ,其中包括环烷基原油润滑油馏分临氢降凝 ,中东原油或中间基原油采用溶剂精制与中压加氢组合工艺及中东原油采用异构脱蜡等 ,这些润滑技术的开发 。

10B高级环烷型橡胶填充油研究及工业试生产

经过实验室研究 ,以辽河环烷基减二线加氢脱酸油为原料 ,生产出合格的 10B高级环烷型橡胶填充油 ,产品通过了岳阳石化橡胶厂使用评定 ,10B高级环烷型橡胶填充油可以作为填充油生产SBS充油胶。