加氢苯用于生产硝基苯工艺技术探讨

本文阐述了某厂使用加氢苯按比例掺入石油苯中生产硝基苯过程中出现的异常现象,并对该现象进行了分析、探讨和处理,提出了改进意见和整改措施。结果证明加氢苯替代石油苯用于生产苯胺完全可行,生产成本降低,值得同行业借鉴和推广。

气相色谱法分析加氢苯中痕量噻吩

介绍了采用脉冲式火焰光度检测器(PFPD),多点外标法定量的方式,分析研究了气相色谱法测定加氢苯中痕量噻吩,并和传统分光光度法实验数据进行比较以及精密度和最小检测限分析,通过实验发现:该方法与国标方法的分光光度法及其他气相色谱法相比,分析速度快,结果准确度和精密度高,噻吩最低检测浓度为0.01 mg/kg,几乎不产生废液,并且满足产品质量检测要求。

国内加氢苯现状及未来发展趋势

论文分析了加氢苯原料及纯苯现状,纯苯下游纯苯市场发展前景,并探讨相应的解决对策,以期能够对加氢苯市场开发提供理论依据,促进其健康发展。

Zn改性Ni/Al_(2)O_(3)催化剂的苯乙炔选择加氢性能

采用浸渍法制备了一系列不同Zn质量分数的ZnNi/Al_(2)O_(3)催化剂,并通过X射线粉末衍射(XRD)、氢气程序升温吸附(H_(2)-TPR)、X射线光电子能谱(XPS)等表征手段和密度泛函理论(DFT)计算模拟等考察了Zn的引入对催化剂的结构、性质以及苯乙炔选择加氢制苯乙烯反应性能的影响。结果表明,适量Zn的添加显著提升了Ni/Al_(2)O_(3)催化剂的苯乙炔选择加氢性能,与Ni/Al_(2)O_(3)催化剂相比,3%Zn-Ni/Al_(2)O_(3)催化剂上苯乙炔转化率由92.2%提高至96.8%,而苯乙烯的损失率则由4.3%下降至1.8%。催化剂的XRD和H_(2)-TPR表征结果显示,Zn掺杂到NiO晶格中增强了活性金属Ni与载体间的相互作用,有利于提高Ni的分散度;XPS表征结果表明,Zn表面的电子会向Ni转移,使Ni表面更加富电子。理论计算结果证实引入Zn后的催化剂表面容易形成稳定的Zn7Ni结构,Zn的表面电子向Ni迁移形成了富电子的Ni活性中心,对苯乙烯过渡加氢能垒为1.42 eV,高于选择加氢制苯乙烯的脱附能垒(0.55 eV),提高了Zn改性Ni/Al_(2)O_(3)催化剂的苯乙炔选择性加氢性能。

沉淀剂对Ru-Zn催化剂催化苯选择加氢性能的影响

采用共沉淀法制备Ru-Zn催化剂,考察了沉淀剂种类、沉淀pH值对其催化苯选择性加氢性能的影响,并采用N_(2)物理吸附、XRD、SEM、H_(2)-TPR对催化剂进行了表征。结果表明,以NaOH为沉淀剂,沉淀pH=7时制备的Ru-Zn-f催化剂性能较好,苯转化率为40%时,环己烯选择性为82.70%,且该催化剂重复使用5次后,环己烯选择性仍维持在81%以上,稳定性好,具有较好的工业应用前景。

用于苯部分加氢制环己烯的Pd-Co/γ-Al_(2)O_(3)深度脱硫剂制备与性能评价

采用液相原位还原法制备三维纳米网状结构的Pd-Co/γ-Al_(2)O_(3)脱硫剂,并用于苯深度脱硫反应体系。通过XRD、SEM、TEM等对催化剂的组成、结构和形貌进行表征,对比不同物质的量比Pd-Co/γ-Al_(2)O_(3)脱硫剂对苯深度脱硫反应的影响。结果表明,具有三维网状结构的Pd-Co/γ-Al_(2)O_(3)脱硫剂,可显著提高脱硫剂的比表面积,使其表面活性位点变多。同时,生成的Pd-Co固溶体具有双金属协同吸附作用,改善了脱硫剂的脱硫性能,因此在大幅减少贵金属Pd用量前提下,脱硫剂硫容提高了37%。

苯选择性加氢制环己烯连续化生产技术方案及实践

苯选择性加氢制环己烯生产工艺具有绿色环保、副产物少等优点,被广泛用于环己酮、己内酰胺、己二酸等生产。分析了内蒙古庆华集团为保证苯选择性加氢制环己烯生产工艺连续正常运行采取的技术方案:保证原料催化剂具有较高的转化率及选择性;使催化剂能及时恢复活性的在线再生方案;生产过程中及时调整填加各种辅助溶剂,以保证原料苯与Ru-Zn催化剂均匀接触、反应产物环己烯易于从催化剂表面脱附逸出,从而提高原料苯的转化率及选择性。以上技术方案的实施,提高了装置稳定运行时间与生产效率,增加了环己烯产品的经济效益。

高活性高选择性苯部分加氢制环己烯催化剂的探究

文章针对Ru-Zn-B/ZrO_(2)催化剂的活性以及选择性进行实验探究,模拟工业使用条件,从反应时间、反应温度、分散剂及其投放方式、浆液硫酸锌浓度四方面入手,结合对苯转化率为40%时的催化剂活性指数以及环己烯选择性的测量与计算,探究该催化剂的性能。实验结果表明,Ru-Zn-B/ZrO_(2)催化剂实际所拥有的活性与选择性较为理想,均高于进口催化剂,有着较高的工业应用价值与前景。

苯选择性加氢催化剂制备及工业应用实践

选择性加氢催化剂作为以苯为原料生产环己酮工艺的核心,长期被国外垄断,严重影响国内环己酮及下游产品己内酰胺、尼龙6、尼龙66及各种纤维产品的发展。经过联合技术攻关,内蒙古瑞翔拓创新材料有限公司成功研制了苯选择性加氢催化剂,并应用于内蒙古庆华集团有限公司200 kt·a^(-1)己内酰胺生产装置。结果表明,原料苯转化率达到40%~50%,环己烯选择性80%以上,各项性能指标均优于进口产品,为国内苯选择性加氢环己酮生产装置稳定运行、优化工艺等提供重要的技术保障。催化剂价格适中,有利于装置降本增效,降低对国外加氢催化剂的依存度。

加氢粗苯烷烃分离的汽液平衡研究

针对焦化苯加氢油采用Ｎ－甲酞吗啉溶剂萃取精馏分离烷烃的需要，在常压和３个温度（６５．２℃，７２．５℃和 ７９．５℃）下测定了苯－环已烷－ＮＦＭ、苯－正庚烷－ＮＦＭ及苯－甲基环已烷－ＮＦＭ ３个三元体系共 ９组汽液平衡数据．用 ＮＲＴＬ和 ＵＮＩＱＵＡＣ模型关联参数．结果表明，两种模型关联汽相组成的平均偏差均小于０．００９ ４，当溶剂比在２～４之间时，烷烃／苯的相对挥发度达到５．０左右．

苯选择加氢制环己烯的研究进展

综述了 Ru催化剂上苯液相选择加氢制环己烯的研究进展 ,着重介绍了化学混合法制备的

高活性高选择性苯部分加氢制环己烯催化剂的研究

用化学还原法制得了高活性高选择性Ru Zn B/ZrO2 苯部分加氢催化剂体系。催化剂制备中活性组分前驱体RuCl3 宜在ZrO2 上吸附后再还原。催化剂的活性指数γ4 0 和SHE分别为 15 4 7%和 85 5 % ,均高于进口催化剂水平γ4 0 和SHE分别为 10 0 %～ 12 0 %和 75 %～ 80 % ,具有很好的应用前景。催化剂中Ru Zn B为三元非晶合金 ,B以元素态和NaBO3·3H2 O化合物存在。随反应温度提高 ,合金分解 ,Ru晶化。反应浆液中加入ZnSO4 ·7H2 O可有效降低活性 。

Zn对苯选择加氢制环己烯Ru催化剂性能的影响(英文)

采用共沉淀法制备了苯选择加氢制环己烯无负载Ru-Zn催化剂.Ru催化剂中Zn的引入,有利于降低苯的转化率和提高环己烯的选择性;Zn/Ru摩尔分数比对催化性能有明显的影响,当x(Zn)/x(Ru)=0.08时,环己烯的收率达49.1%.利用XRD和H2-TPR对其结构进行了表征,结果表明,Ru催化剂中添加Zn后,当Zn含量低时,Ru和Zn形成了固溶体;随着Zn含量的增加,Zn物种单独成相,并发现有元素态Zn的存在.

载体焙烧温度对苯选择加氢制环己烯Ru-Fe-B/ZrO_2催化性能的影响

考察二氧化锆载体焙烧温度对苯选择加氢Ru-Fe-B/ZrO2催化剂催化性能的影响.研究发现,随焙烧温度的升高,载体比表面积减小,孔径增大,单斜相含量增加,且随载体焙烧温度升高,催化剂活性降低,而环己烯选择性升高.催化剂的活性降低是由载体的比表面积减小造成的.而环己烯选择性升高不但与载体比表面积减小有关,而且还与载体的孔径增大和富含羟基的单斜相增加有关.这表明具有适中比表面积、中孔结构甚至含有部分的大孔单斜二氧化锆是苯选择加氢催化剂的理想载体.

苯乙烯存在下苯乙炔选择性加氢过程的研究

用高压反应釜对一种骨架Ni催化剂和八种Pd/Al2O3催化剂在苯乙烯环境下,对连串反应苯乙炔的选择性加氢性能进行了实验评价。通过一系列实验考察了催化剂活性组分负载量、反应温度、反应压力、反应时间和搅拌速率对反应结果的影响。反应结果的评价指标为苯乙炔转化率、苯乙烯收率和二者的综合。研究结果表明,骨架Ni催化剂的活性和选择性均较差,不适宜用作苯乙烯环境下的苯乙炔加氢过程。对Pd/Al2O3型催化剂而言,较低的反应温度和微正压的反应条件对苯乙炔的选择性加氢有利;延长反应时间无助于苯乙炔转化率的提高,相反却会导致苯乙烯收率的迅速降低;提高搅拌速率可以消除相间扩散传质对反应过程的影响,因此对苯乙炔的选择性加氢是有利的。另外,在实验研究的反应条件范围内,苯乙炔的转化率似乎存在一个极限值,分析认为这可能是由于催化剂的比表面积和活性组分负载量太高引起的。

苯选择加氢制环己烯Ru系催化剂的研究

用化学还原法制备了苯选择加氢制环己烯Ru系催化剂 ,其中Ru为活性组分 ,Cu或其他金属作为助剂 ,ZrO2 为分散剂。研究了助剂Cu及其含量对反应活性及选择性的影响。结果表明 ,当Cu/Ru =1 5 %时 ,Ru -Fe -Cu -B/ZrO2 催化剂在苯转化率较高的情况下 ,环己烯的选择性也较高 ,该催化剂具有很好的工业应用前景。

ZrO_2织构性质对Ru-B/ZrO_2催化剂的结构及其苯选择加氢性能的影响

采用浸渍还原法制备Ru-B/ZrO2催化剂,利用XRD、XRF、ICP-AES、TEM和N2吸附-脱附等方法对催化剂进行表征,考察了ZrO2比表面积对Ru-B/ZrO2催化剂的结构及其对苯选择加氢制环己烯反应催化性能的影响。表征结果显示,催化剂中的ZrO以单斜晶相存在,Ru以非晶态Ru-B合金形式存在;以比表面积34 m2/g的ZrO2为载体制备的Ru-B/ZrO2催化剂,其活性组分配位环境均一,且具有适宜的比表面积和孔结构。实验结果表明,采用该催化剂催化苯选择加氢制环己烯反应,环己烯选择性优于以比表面积为9 m2/g和87 m2/g的ZrO2为载体制备的Ru-B/ZrO2催化剂。在H2压力5 MPa、150℃和搅拌转速1 400 r/min的条件下,该催化剂上环己烯收率最高达61.1%。

苯加氢制环己烯的Ru-Fe/ZrO_2的制备及其性能

采用沉淀法制备了Ru-Fe/ZrO2催化剂,考察了Fe/Ru、Ru的不同负载量和沉淀温度等因素对催化剂性能的影响,并对催化剂的循环使用情况进行了研究。对催化剂进行性能测试,在苯的转化率为34.70%时,环己烯选择性可达77.52%。XRD表征显示催化剂为晶体特征,活性组分在载体表面高度分散。

铂纳米簇/壳聚糖杂化膜催化苯部分加氢制备环己烯

研究了铂纳米簇/壳聚糖杂化膜(Pt/CS)对液相苯部分加氢反应的催化性能。通过微波加热还原氯铂酸的方法制备了单分散铂纳米簇,并将其与壳聚糖(CS)进行杂化后得到铂纳米簇/壳聚糖杂化膜。利用TEM、FT-IR、XRD和XPS等对铂纳米簇以及杂化膜的结构进行了表征,透射电镜表明,铂纳米颗粒平均粒径为3.7 nm,XPS结果显示,杂化膜中的Pt与壳聚糖上的N和O之间存在一定程度的配位。结果表明,用Pt/CS催化液相苯加氢反应,反应2 h,部分加氢产物环己烯选择性可达68%,单独以Pt纳米簇作催化剂无壳聚糖膜时,无环己烯生成,环己烷是惟一产物。

苯选择加氢制环己烯Ru-Fe/ZrO_2催化剂的表征

采用沉淀法制备了Ru-Fe/ZrO2催化剂,通过X射线光电子能谱、BET比表面积测试法、H2程序升温还原和H2程序升温脱附等方法对其进行了表征。研究结果表明:催化剂表面的Ru物种以元素态形式存在,催化剂中有Fe2O3形式存在。Fe的引入,使催化剂平均孔径增大,比表面积明显减小,Ru-Fe/ZrO2催化剂不但吸附了更多氢气,且更有利于环己烯的脱附,从而有效地提高了选择性。在苯液相加氢制备环己烯的反应中,反应20 min时苯转化率为75.64%,环己烯的选择性为55.87%。