负载型钯基催化剂的制备及对Cr(Ⅵ)的液相催化加氢还原研究

选择SiO_(2)为载体,合成了负载型钯基催化剂Pd/SiO_(2)和Pd/SiO_(2)-NH_(2),并将催化剂应用于对Cr(Ⅵ)的催化加氢还原实验。用等离子体发射光谱、透射电子显微镜、X-射线光电子能谱,以及傅里叶变换红外光谱技术对所制备的催化剂进行了详细的表征。结果显示:制备的催化剂均具有很高的稳定性,对比Pd/SiO_(2),Pd/SiO_(2)-NH_(2)可更有效地分散贵金属钯颗粒,提高活性位点的数量,催化性能更好;Cr(Ⅵ)的催化加氢还原反应符合Langmuir-Hinshelwood模型,在酸性环境中,Cr(Ⅵ)的还原反应会更加显著。研究结果为钯基催化剂有效去除Cr(Ⅵ)提供理论参考。

氮掺杂铁基催化剂的制备及其催化4-硝基苯酚加氢还原性能

采用铁离子和单宁酸的配合物作为前驱体,以醋酸锌为造孔剂,双氰胺为氮源,通过高温还原方法制备了氮掺杂碳负载的铁基催化剂,评价了其催化4-硝基苯酚(4-NP)加氢还原反应的活性,筛选出活性最高的催化剂为Fe_(0.5)Zn_(2.5)-N@C(n(Fe^(3+))=0.5 mmol,n(Zn^(2+))=2.5 mmol)。采用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、拉曼(Raman)光谱、X射线光电子能谱(XPS)等手段对该催化剂结构进行了表征。结果表明,催化剂表面没有观察到Fe纳米颗粒,金属Fe的化学价态为+2和+3价,催化剂表面存在明显的缺陷。活性测试结果表明,催化剂Fe_(0.5)Zn_(2.5)-N@C具有较好的重复利用特性,重复使用5次后,底物4-NP的转化率仍维持在96%以上。

采用骨架钴和骨架镍催化剂加氢还原制备糠醇的研究

从钼、铬、铜和铁中筛选金属铬和铁作为助催化剂加入骨架钴或骨架镍催化剂，铬和铁的量分别为催化剂质量的３％和１％。在１００～１２０℃、１０～１２ＭＰａ条件下，用上述骨架钴或骨架镍催化剂在乙醇溶剂中，氢化还原糠醛制备糠醇。用骨架镍催化剂，反应产物含有７８５％的糠醇和１９６％的四氢糠醇；用骨架钴催化剂，反应产物含有９８８％的糠醇和０８％的四氢糠醇，收率９４％。在无乙醇溶剂条件下，反应产物含有９０５％的糠醇、０３％的四氢糠醇和９２％的糠醛。在１８０℃条件下，反应产物含有９０８％的糠醇和８９％的四氢糠醇。

加氢还原法合成邻氨基苯甲醚的工艺研究

研究了用邻硝基苯甲醚催化加氢合成邻氨基苯甲醚,代替传统的硫化钠还原工艺。研究确定的最佳工艺条件为:反应温度80℃,反应压力0.7MPa,催化剂用量0.9%(以占邻硝基苯甲醚质量计),溶剂与邻硝基苯甲醚质量比为0.75∶1。加氢还原和硫化钠还原工艺比较,反应时间由6h缩短到1.75h,产品收率由90.5%提高到93.8%,解决了产生大量含硫废水的问题,产品成本可显著降低。

强碱性体系中4-硝基二苯胺催化加氢还原工艺研究

针对4 硝基二苯胺在强碱性体系中的特性,采用自制的Ni/C加氢还原催化剂,对催化加氢还原工艺条件进行了研究,得到加氢还原反应的适宜工艺条件为:温度100℃、压力2 0MPa、进料质量分数20%和液相空时2h。在此反应条件下,4 硝基二苯胺的转化率达到99%以上,产物RT培司的收率维持在95%以上。

催化加氢还原法制备对氯苯胺的工艺研究

The p-chloroaniline was prepared by catalytic hydrogenation reduction of p-chloronitrobenzene in the presence of Raney Ni and trienthylphosphite in water.The results showed that the catalystic system consisting of Raney Ni and trienthylphosphite(TEP) which could be reused present effective catalytic activity and selectivity.The conversion of p-chloronitrobenzene was 100% and the yield was over 98% with a selectivity of p-chloroaniline over 99% compared with the yield of about 88% with-out TEP in the eatalytic system when the reaction temperature was 90℃ and reaction time was 2h.

催化加氢还原法制备DSD酸

以 4 ,4’ 二硝基二苯乙烯 2 ,2’ 双磺酸钠为原料 ,在液相中兰尼镍催化加氢还原制得DSD酸。此工艺最佳操作条件是原料质量浓度为 6 0～ 75 g/L ;催化剂为原料质量的 4 %～ 7%;温度为 140～ 16 0℃ ;压力为 2 0～ 2 5MPa。在此工艺条件下还原收率达 96 1%。

加氢还原法制备高纯度仲辛醇

以负载型铜、镍催化剂为加氢催化剂 ,液相加氢还原粗仲辛醇中的 2 辛酮制备高纯度仲辛醇。分析了催化剂的制备方法、类型及加氢反应条件对催化剂活性的影响。实验结果表明 ,镍催化剂的加氢活性较高 ,加氢反应条件相对缓和。在适当的加氢条件下 ,采用浸渍法制备的镍催化剂和采用共沉淀法制备的铜催化剂的加氢活性相当 ,2 辛酮的加氢转化率均可达 98%以上 ,加氢产物中仲辛醇的纯度达 98%～ 99% ,2 辛酮含量可降至 0 .2 %以下。负载型镍、铜催化剂具有良好的活性稳定性 ,是制备高纯度仲辛醇的高效、高选择性催化剂 ,具备一定的工业开发潜力。

邻(对)硝基甲苯加氢还原催化剂的制备催化性能

介绍了所制备的高活性铜催化剂用于气相催化加氢还原制备邻(对)甲苯胺的研究。试验结果表明,在自制铜催化剂和适宜反应条件下,邻(对)硝基甲苯的转化率分别达98%和91%以上,实现了在同一生产装置上交替生产邻(对)甲苯胺。

单氯代硝基苯加氢还原时脱氯规律的研究

在不同条件下考察了(邻、间、对)硝基氯苯在加氢还原时的脱氯情况,得出脱氯规律为间>邻>对硝基氯苯.

水相和醇相中催化加氢还原制备氨基酚类化合物的研究

介绍了采用复合骨架镍催化剂在水相和乙醇中催化加氢制备对氨基酚和邻氨基对甲酚，对催化剂、反应溶剂、反应温度、反应压力的影响作了较为详细的研究。对比说明了加氢法在提高产品收率、减少三废方面明显优于铁粉法和硫化钠法。

原位电沉积活性镍对苯乙酮加氢还原的电催化作用

用循环伏安法研究了在光谱纯石墨电极上原位电沉积活性镍对氢析出及苯乙酮的加氢还原作用。结果表明,当溶液中加入少量镍离子后,在石墨电极表面会连续沉积活性镍,从而能不断地催化苯乙酮的加氢还原,并大大增加氢析出和苯乙酮加氢还原的电流.进一步研究苯乙酮加氢还原的循环伏安特性表明,在本条件下,苯乙酮的还原是电化学反应完全不可逆的EC过程.

NiB非晶态合金催化剂用于可可碱加氢还原反应中的研究

考察了3种催化剂在可可碱合成工序中3-甲基黄嘌呤加氢反应中的活性及效果,用NiB非晶态合金催化剂对加氢还原工艺参数进行了考察实验,确定了最佳工艺条件。结果表明,使用NiB非晶态合金催化剂进行可可碱加氢反应,当氢压0.4MPa、基温为45℃、反应终温60℃、触媒用量为12∶1、搅拌速度为400r/min条件下,加氢还原收率较现普遍使用的晶态Raney Ni催化剂有较大提高,可达86.66%。

纳米镍粉催化剂上硝基苯加氢还原反应性能研究

本文以NiSO4.6H2O、NaOH和H2为原料,采用低温固相法制备了分布均匀、平均粒径在20～35nm纳米镍粉,并采用XRD、TEM、SEM和XPS等微观分析手段对产物表面结构和价态进行了表征.研究了纳米镍粉加氢还原硝基苯制备苯胺体系中温度、氢压力、催化剂用量等因素对转化率的影响,并和Raney Ni做了比较.结果表明:纳米镍粉催化加氢活性高于Raney Ni,是同条件下Raney Ni的9倍左右;催化剂用量在4%wt～6%wt之间,温度为120℃为还原的最佳条件,同时也发现氢压力对转化率也有着较大影响.当压力达到0.8Mpa时,硝基苯转化为苯胺的转化率率高达76.42%.

三硝基苯甲酸的合成及其加氢还原的初步探索

研究了从三硝基甲苯（ＴＮＴ）出发，经催化氧化制备三硝基苯甲酸（ＴＮＢＡ）的反应，找出了最佳的氧化条件为：ＴＮＴ／浓Ｈ２ＳＯ４＝１Ｌ５．５６，ＴＮＴ／无水重铬酸钠＝２：３，以应温度控制在４９－５１℃，反应大 ６小时。得到ＴＮＢＡ的熔点范围为２２７－２２９℃，最高收率达８２％，初步的ＴＮＤＡ还原的结果在避光和７５±２℃，Ｎ２保护下进行５小时，反应产物主要是均苯三胺（ＴＡＢ）和ＦｅＣｌ２的复盐。

单原子催化CO2加氢还原-DFT研究

为研究N改性石墨烯负载的铜金属催化CO2加氢还原的性能,采用密度泛函理论方法,研究了CO2加氢过程及其吸附偏态密度和Cu-N-C的表面电荷分布、态密度以及前线轨道。研究结果表明,相比Cu(111)催化,在Cu-N-C上降低CO2加氢转化为COOH的活化能,升高CO2分解活化能,提高了Cu催化效率,CO2的p轨道与Cu-N-C中Cu的d轨道相比Cu(111)重合面积更大,具有更强的相互作用。Cu-N-C中Cu将电子传给基底,使其本身带有正电荷,同时最低空轨道(LUMO)主要集中在Cu位点,增强了Cu原子的催化性能。

镍基Claus尾气加氢还原催化剂水中毒及其机理研究

采用XRD、XPS、BET、SEM等测试手段，通过对Ni／Al203催化剂的结构分析，研究了镍基Claus尾气加氢还原催化剂水中毒及其机理问题。结果表明，Ni／A1zOa催化剂遇水后会出现明显的失活现象。其原因是Ni／Al203催化剂的活性物质在催化反应温度（150～210℃）下会与Hz0和SOz反应生成亚硫酸镍，覆盖在催化剂表面，从而显著降低了Ni／A12O3的催化活性。这种失活现象是可逆的，当停止向反应体系中注水后，亚硫酸镍将分解还原为NiS2，其催化活性将得到恢复。

加氢还原工艺条件对Cu/SiO_2催化剂活性之影响

苯胺与邻甲苯胺广泛地应用于聚氨脂硬泡(MDI)、橡胶助剂、农药化肥、染料、颜料、医药、光化学品、树脂、特种纤维等化工领域。我国需求量日增,各地纷纷建厂投产。为了探讨加氢还原工艺条件对Cu/SiO_2催化剂活性的影响,交流催化加氢制胺类产品的生产经验,使新投产的单位少走一些弯路,这就是写作本文的目的。

丙酮醇作用下3-亚烷基酮的区域选择性加氢还原反应

本文报道了一种室温、空气氛围下,以丙酮醇为还原剂的3-亚烷基氧化吲哚环外C=C双键选择性加氢还原反应合成3-取代氧化吲哚的方法。在碳酸钾存在下,丙酮醇与3-亚烷基氧化吲哚在甲醇中反应得到13个3-烷基取代氧化吲哚,其中6个为新化合物,其机理分析结果表明:该反应符合加成-消除机理。

加氢还原法合成邻苯二胺

以邻硝基苯胺为原料，采用低压催化加氢还原技术合成邻苯二胺。收率＞９０％，产品质量分数＞９８％，该工艺减少了“三废”污染。