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Os_(3)(CO)_(12)及其膦取代衍生物氧原子转移反应动力学与机理研究 被引量:2
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作者 申建坤 高忆慈 +1 位作者 史启祯 Fred Basolo 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1988年第10期1035-1040,共6页
报道了(CH_(3))_(3)NO存在条件下Os_(3)(CO)_(12)和Os_(3)(CO)11L(L=PPh_(3),P(n-Bu)_(3),AsPh_(3))分别在CH_(2)Cl_(2)-C_(2)H_(5)OH和CH_(2)Cl_(2)溶剂中职代羰基反应的动力学数据。结果表明,反应遵循单项缔合速度定律,与外来配体L的... 报道了(CH_(3))_(3)NO存在条件下Os_(3)(CO)_(12)和Os_(3)(CO)11L(L=PPh_(3),P(n-Bu)_(3),AsPh_(3))分别在CH_(2)Cl_(2)-C_(2)H_(5)OH和CH_(2)Cl_(2)溶剂中职代羰基反应的动力学数据。结果表明,反应遵循单项缔合速度定律,与外来配体L的浓度无关。定量地研究了溶剂中乙醇的浓度对反应速度的影响,并讨论了反应机理、过渡态和中间体可能的结构及取代配体的影响。 展开更多
关键词 十二羰基合三锇 三甲基胺氧化物 氧原子转移 动力学与机理
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二(过碘酸)合银(Ⅲ)配离子氧化L-谷氨酰胺的反应动力学及机理 被引量:1
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作者 申世刚 杜荣健 +2 位作者 石红梅 郝增华 彭松 《河北大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2009年第3期311-317,共7页
在碱性介质中,二(过碘酸)合银(Ⅲ)配离子([Ag(HIO6)2]5-)氧化Gln导致脱羧与脱氨而生成H2NCOCH2CH2CHO,氧化的产物由化学方法和质谱鉴定.动力学实验表明,氧化反应为总二级,对Ag(Ⅲ)和Gln各为一级,表观二级速率常数随[IO4-]tot增大而减小... 在碱性介质中,二(过碘酸)合银(Ⅲ)配离子([Ag(HIO6)2]5-)氧化Gln导致脱羧与脱氨而生成H2NCOCH2CH2CHO,氧化的产物由化学方法和质谱鉴定.动力学实验表明,氧化反应为总二级,对Ag(Ⅲ)和Gln各为一级,表观二级速率常数随[IO4-]tot增大而减小,随着离子强度的增大而增大,同[OH-]的变化几乎无关.所提出的反应机理包括[Ag(HIO6)2]5-与[Ag(HIO6)(OH)(H2O)]2-形成前期平衡;2种Ag(Ⅲ)的形态被Gln平行还原并且均为速率控制步骤.根据反应机理,导出了速率方程和速控步的速率常数值,计算出了活化参数,对电子转移方式进行了详尽的讨论. 展开更多
关键词 L-谷氨酰胺 Ag(Ⅲ) 氧化 动力学与机理
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医药中间体N,N-二乙基乙醇胺的光谱分析及氧化反应动力学 被引量:1
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作者 彭松 崔玉萍 +2 位作者 申世刚 霍树营 刘苗苗 《医学研究与教育》 CAS 2010年第3期1-5,共5页
目的研究医药中间体N,N-二乙基乙醇胺(DEEA)的测定方法 ,以及DEEA在碱性介质中被二(过碘酸)合银(Ⅲ)配离子[Ag(HIO6)2]5-氧化的反应动力学和机理。方法采用紫外分光光度法。结果DEEA在(0.4~1.4)×10^-3mol/L内,其吸光度... 目的研究医药中间体N,N-二乙基乙醇胺(DEEA)的测定方法 ,以及DEEA在碱性介质中被二(过碘酸)合银(Ⅲ)配离子[Ag(HIO6)2]5-氧化的反应动力学和机理。方法采用紫外分光光度法。结果DEEA在(0.4~1.4)×10^-3mol/L内,其吸光度与浓度呈良好的线性关系,相关系数r=0.996,RSD为2.9%(n=6)。反应对Ag(Ⅲ)和DEEA均为一级,表观速率常数随[OH^-]的增大而增大,随[IO4^-]的增大而减小。结论该方法易掌握,成本低,结果准确,适于企业中间产品的质量控制。同时根据动力学实验结果提出了一个包括反应物与生成物形成的前期平衡在内的可能的反应机理,能很好地解释全部的实验现象。根据反应机理,导出了速率方程和速控步的速率常数值,计算出了活化参数。 展开更多
关键词 N N-二乙基乙醇胺 Ag(Ⅲ) 氧化 动力学与机理 紫外光谱
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Me3NO存在下Ir4(CO)11L(L=CO,PPh3)的CO取代反应动力学研究
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作者 王建奇 高忆慈 史启祯 《分子催化》 EI CAS CSCD 1992年第6期448-453,共页
刊用FT-IR和UV技术跟踪反应进程,研究了在Me<sub>3</sub>NO存在下Ir<sub>4</sub>(CO)<sub>12</sub>和Ir<sub>4</sub>(CO)<sub>11</sub>PPh<sub>3</sub>... 刊用FT-IR和UV技术跟踪反应进程,研究了在Me<sub>3</sub>NO存在下Ir<sub>4</sub>(CO)<sub>12</sub>和Ir<sub>4</sub>(CO)<sub>11</sub>PPh<sub>3</sub>分别在CHCl<sub>3</sub>—C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>OH和CHCl<sub>3</sub>溶剂中取代羰基反应的动力学与机理。结果表明反应遵循二级速率定律:r=k<sub>2</sub>[Me<sub>3</sub>NO][配合物]。该速率方程与缔合机理相一致。将Ir<sub>4</sub>(CO)<sub>11</sub>L和Os<sub>3</sub>(CO)<sub>11</sub>L(L=CO,PPh<sub>3</sub>)体系的动力学结果相比较,着重讨论了桥基因素对反应活性的影响。 展开更多
关键词 十二羰基合四铱 氧化三甲胺 氧原子转移反应 动力学与机理
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本院图书馆开展二次文献检索服务
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作者 曹愫 彭淑华 朱澍民 《湖南工业大学学报(社会科学版)》 1996年第1期80-80,共1页
为了使本院师生迅速准确从图书馆资料室数以千册的科技文献中找到有关论文资料,本院图书馆开展了二次文献检索工作。 首先本馆开展了化学文献关键词索引研究。到目前为止,通过该索引,可检索到约250个关键词的约3000篇化学论文。提高查... 为了使本院师生迅速准确从图书馆资料室数以千册的科技文献中找到有关论文资料,本院图书馆开展了二次文献检索工作。 首先本馆开展了化学文献关键词索引研究。到目前为止,通过该索引,可检索到约250个关键词的约3000篇化学论文。提高查找效率50~250倍。 关键词索引工作有2个作用,一是已知文章查找,二是未知论文查找。下面我们以查找实例介绍这一工作。 展开更多
关键词 二次文献 院图书馆 关键词索引 图书馆资料室 科技文献 动力学与机理 化学文献 化学论文 氧化动力学 论文资料
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Recent progress in production and usage of hydrogen peroxide 被引量:10
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作者 Shunichi Fukuzumi Yong-Min Lee Wonwoo Nam 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2021年第8期1241-1252,共12页
Hydrogen peroxide has attracted increasing interest as an environmentally benign and green oxidant that can also be used as a solar fuel in fuel cells.This review focuses on recent progress in production of hydrogen p... Hydrogen peroxide has attracted increasing interest as an environmentally benign and green oxidant that can also be used as a solar fuel in fuel cells.This review focuses on recent progress in production of hydrogen peroxide by solar-light-driven oxidation of water by dioxygen and its usage as a green oxidant and fuel.The photocatalytic production of hydrogen peroxide is made possible by combining the e^(-)and 4e-oxidation of water with the e^(-)reduction of dioxygen using solar energy.The catalytic control of the selectivity of the e^(-)vs.4e-oxidation of water is discussed together with the selectivity of the e^(-)vs.4e-reduction of dioxygen.The combination of the photocatalytic e^(-)oxidation of water and the e^(-)reduction of dioxygen provides the best efficiency because both processes afford hydrogen peroxide.The solar-light-driven hydrogen peroxide production by oxidation of water and by reduction of dioxygen is combined with the catalytic oxidation of substrates with hydrogen peroxides,in which dioxygen is used as the greenest oxidant. 展开更多
关键词 Hydrogen peroxide production Water oxidation Dioxygen reduction Photocatalytic oxygenation Reaction kinetics and mechanism
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