一种新型固定化青霉素酰化酶的性能及动力学常数的测定

测定了一种以自制的新型载体制备的固定化青霉素酰化酶的基本性质和各项动力学参数．固定化酶的稳定性与中科院微生物研究所用同种游离酶制备的纤维状固定化酶相当；其活性对温度和ｐＨ值的变化不如游离酶敏感；米氏常数、底物抑制常数、苯乙酸和６－氨基青霉烷酸的抑制常数分别为：０．６７９，７４９，２．２４和９２ｍｍｏｌ／Ｌ．

黑曲霉S_4生淀粉糖化酶纯化组分的性质及其动力学常数

生淀粉糖化酶是可以水解生淀粉的葡萄糖糖化酶(Ec3.2.1.3,α-1.4-糖苷酶),它是近代工业中极为重要的酶类之一。虽然对生淀粉糖化酶可水解淀粉中所有的D-糖苷键已经清楚,由单糖逆合成寡糖的动力学研究也比较深入,但有关它对各种常用生淀粉材料的水解动力学以及各生淀粉糖化酶组分之间的相互关系的研究却很少。本研究通过在不同温度和pH下,生淀粉糖化酶的三个组分对寡糖和各种生淀粉作用的动力学常数。

有机污染物色度降解动力学常数的神经网络研究

高级氧化技术是一种处理难降解有机污染物废水最具应用前景的方法,为了建立利用高级氧化技术降解有机污染物降解速率的预测模型,分析了20种有机污染物的分子结构与色度降解动力学常数之间的关系,计算了这20种有机污染物分子的分子形状指数Km及电性拓扑状态指数Em,筛选了分子形状指数的K1和K4、电性拓扑状态指数的E13共3种结构参数,将这3种结构参数作为人工神经网络的输入层节点,色度降解动力学常数作为输出层节点,采用3∶2∶1的神经网络结构,获得了预测色度降解动力学常数的神经网络模型,所得模型相关系数R总为0.997 6,色度降解动力学常数的预测值与实验值吻合度较好.利用该模型预测了茜素S、溴酚蓝、百里酚蓝、中性红和α-萘酚酞5种化合物的色度降解动力学常数,结果令人满意.这表明分子的环性和—OH、—O—等基团片段是影响有机污染物色度降解动力学常数大小的主要因素.

焦化厂含酚废水生化反应动力学常数的测定

用间歇无回流反应器测定了含酚废水生化反应动力学常数:Ks,Um,Y,Kd.

紫外分光光度法测定青霉素酶动力学常数

建立了紫外分光光度法测定青霉素酶对青霉素底物动力学参数的方法。用碱水解制备青霉噻唑酸并测定其紫外光谱,选定了工作波长。比较了初速度法及半数底物反应时间法的适用范围。为半数底物反应时间法编制了计算程序。

由系统物理性质确定化学反应的动力学常数──微分法

根据系统物理性质与物质浓度之间的关系式，推导出用微分法确定化学反应动力学常数的一般公式，并举例介绍了公式的使用方法．

碘催化抗坏血酸氧化萘酚绿B反应动力学常数的测定

本文采用分光光度法测定了碘催化抗坏血酸氧化萘酚绿B反应的反应速度常数和表观活化能。

中温和高温条件下餐厨垃圾厌氧发酵产气动力学的研究

研究以餐厨垃圾为原料,在中温(37℃)和高温(55℃)条件下开展批次试验。通过测定各项产气指标探究不同温度对餐厨垃圾厌氧发酵产气性能的影响,并采用Gompertz模型和一级动力学模型对中温和高温条件下餐厨垃圾厌氧发酵累计产甲烷量进行拟合。结果表明,高温厌氧发酵最大产甲烷潜能为398.33 mL·g^(-1)VS,高出中温发酵32.37%,高温条件下餐厨垃圾厌氧发酵累积沼气产量和甲烷产量分别为665.89和399.41 mL·g^(-1)VS,显著高于中温条件下的累积沼气产量及甲烷产量。餐厨垃圾高温发酵甲烷生成速率常数k为0.43558 d^(-1),高于中温发酵动力学常数(k=0.31367 d^(-1)),餐厨垃圾高温厌氧发酵产甲烷速率高于中温发酵。综上所述,相较于中温条件,高温条件下餐厨垃圾批次厌氧发酵产气性能更优异。

混合型尿素酶抑制剂3-羟基-3-(2-羟基-5-氯苯基)丙酰氧肟酸动力学常数测定方法研究

探讨尿素酶抑制剂3-羟基-3-(2-羟基-5-氯苯基)丙酰氧肟酸动力学常数测定的影响因素,测定其混合型抑制的非竞争属性动力学常数Ki'。通过合理选取尿素浓度来消除其反馈抑制的干扰,并通过采用酶动力学方程直接对反应速率与底物浓度的V-[S]图进行非线性拟合的方法,来测定混合型尿素酶抑制剂的动力学常数Ki'。结果表明,选用适宜的底物浓度可以使基于线性拟合的双倒数曲线更好的相交于一点,虽然能有效的提高求取(混合型抑制的竞争属性动力学常数)Ki的精度,但不能求取Ki';相反,基于酶动力学方程,对相同的实验数据以反应速度V对尿素浓度[S]进行非线性拟合,能有效的同时确定混合型抑制的动力学常数Ki和Ki'。

Biacore法测定重组人乳头瘤病毒双价(16/18型)疫苗原液的动力学常数

目的：建立Biacore法测定重组人乳头瘤病毒双价（16/18型）疫苗原液的动力学常数。方法：分别将HPV 16·V5中和单抗与HPV 18·J4中和单抗偶联到CM5芯片上，然后根据Biacore X-100 Kinetics/Affinity控制软件将 HPV 16L1和HPV 18L1原液分别稀释至适当的不同浓度，采用50 mmol·L^-1 氢氧化钠溶液作为再生液进行动力学分析。根据Biacore X-100 Evaluation分析软件进行拟合，得到样品的动力学常数KD值。结果：Biacore法测定重组人乳头瘤病毒16型、18型原液动力学常数KD分别为4.844×10^-10 mol·L^-1和1.67×10^-10 mol·L^-1，HPV 16L1和HPV 18L1原液在浓度为0.625-40 μg·mL^-1时线性关系良好（HPV16L1：Y=17.77X-0.0184，r=1.000；HPV 18L1：Y=18.73X＋5.282，r=0.9957）。HPV 16L1和HPV 18L1原液精密度和稳定性试验的RSD均〈20%。并且Biacore法测定的结合常数ka值和体外相对效力测定（IVRP法）的EC50值之间具有一定的相关性。结论：该方法实时、简便、快速、准确、灵敏，适用于重组人乳头瘤病毒原液的动力学分析。

介质阻挡放电脱色酸性橙Ⅱ废水的动力学及脱色物化效应

气-液两相介质阻挡放电（DBD）等离子体对废水电导率较不敏感,因此电极施加电压和放电气隙成为影响放电强度及废水中污染物降解的两个主要因素。以酸性橙Ⅱ（AO7）废水为对象,考察了电极施加电压、放电气隙等因素对DBD装置放电特性及AO7降解动力学的影响,分析了DBD降解AO7的主要物化效应。结果表明：高压电极引发的丝状放电通道随电压升高、放电气隙减小而增多,且丝状放电通道在接近液面时出现明显的分支现象;AO7降解符合一级反应动力学,施加电压升高、放电气隙减小可提高AO7降解的反应动力学常数。放电气隙为6 mm,峰值电压从15 kV分别升高2 kV和4 kV,反应动力学常数可提高4.45倍和5.67倍;电极施加电压为17 kV,放电气隙从8 mm减小到4 mm和2 mm,AO7降解的反应动力学常数可分别提高3.51倍和6.67倍。废水的pH值对AO7降解也有较大影响,酸性条件和碱性条件下AO7降解的反应动力学常数较大。分析DBD等离子体降解AO7的物理化学效应,臭氧和过氧化氢等反应活性物质是AO7降解的主要原因。

2,2'-二氨基苯氧基二硫化物的电极过程动力学研究

利用循环伏安法、线性伏安法及旋转圆盘电极技术,研究了2,2'-二氨基苯氧基二硫化物(DAPOD)在含有0.1mol·L-1LiClO4电解质的乙腈/四氢呋喃有机溶液中,铂、金、玻碳及石墨电极上的电化学行为.伏安结果表明DAPOD中的二硫键与硫巯基之间的氧化还原反应属动力学不可逆过程,这种在室温下表现出的电化学反应不可逆性是有机二硫化物普遍存在的不足,必须通过分子内或分子间的电催化来改善其可逆性能.旋转圆盘电极测试结果显示,DAPOD的阴极还原反应级数为0.5,阳极氧化反应级数为1.由此推知DAPOD电还原属两电子转移反应,分两步完成:第一步为平衡的化学反应步骤;第二步为电子转移步骤,属决速步.同时还测定了DAPOD的阴极与阳极传递系数、交换电流、平衡电势及标准速率常数等相关的动力学常数.通过比较铂、金、玻碳及石墨四种不同材料电极对DAPOD的电极过程的影响,发现石墨对DAPOD的还原过程具有电催化作用.

含硫化合物的量子化学性质及选择性氧化动力学

采用半经验量子力学分子轨道的PM3算法计算了油品中各典型含硫化合物的量子化学性质,通过数学回归建立了在甲酸/双氧水体系下硫原子的电荷密度与反应常数的关系。同时,选用二苯并噻吩(DBT)作为模型化合物进一步研究了该体系下含硫化合物的动力学性质。研究结果表明:含硫化合物硫原子所带电荷密度与反应常数线性相关,DBT在甲酸/双氧水体系中氧化的活化能为60kJ/mol。

一种新的纤溶酶原激活反应动力学研究方法

在溶栓研究中 ,纤溶酶原激活剂 (plasminogen activator,PA)激活纤溶酶原 (plasminogen,Plg)反应的动力学常数的测定占有重要地位 .在前人的研究中 ,虽然进行了这项实验 ,但是并未给出一个方便、快捷的测定方法 .所以建立一种更准确 ,更适合一般的实验室条件的 PA分子激活 Plg反应动力学常数的测定方法是必要的 .在对该反应进行数学分析的基础上 ,得到由可测量表示的纤溶酶 (plasmin,Plm)生成速度 (v(Plm) )的计算公式 ,由 v(Plm)及相应已知量可进一步推导出 Km、kcat的表达式 ,最终测得相应动力学常数 .用这种方法测定的由甲醇酵母 (pichia pastoris)表达的人单链尿激酶型纤溶酶原激活剂 (human single chain urokinase- PA,scu- PA)激活 Plg的反应的 Km=0 .648μmol·L-1,kcat=0 .0 62 6s-1,与文献报导相符 (Km=0 .4～ 1 .1 μmol· L-1,kcat=0 .0 2～ 0 .0 93) s-1,说明此方法是可靠的 .又因该法只需相应底物及酶标仪且为连续测定 ,所以十分简便 .

氯磺酚偶氮罗丹宁催化动力学光度法测定痕量钌

H2SO4介质中，水浴85℃条件下，痕量Ru（Ⅲ）能灵敏地催化KClO3氧化氯磺酚偶氮罗丹宁（CSPAR）的褪色反应，且褪色程度与钌含量在一定范围内成正比，据此建立了催化动力学光度法测定痕量钌的新方法。以425nm为分析波长，Ru（Ⅲ）含量在0．007～0．15μg／mL范围内呈线性关系，方法的检出限为8．1×10g／mL。动力学常数测定实验结果表明，该催化反应对钌为一级反应，反应速率常数为9．74×10／s，表观活化能为82．09kJ／mol。方法用于钌碳催化剂样品中痕量钌的测定，结果的相对标准偏差为2．1％，加标回收率在96％～103％之间。

DGT法原位测量水体中金属有效态组分及动力学研究

根据不同厚度扩散膜DGT(梯度扩散薄膜)对金属络合易解离态解离能力差异性这一原理,提出了一套计算金属解离动力学及有效态组分方法,并将其应用于水体Zn、Ni、Cu、Fe、Mn、Cd、Pb等金属形态及运移动力学特征差异性计算中。结果表明,研究提出的计算方法,克服了原有方法过拟合的缺点,可以不借助第三方金属形态分析软件一次性计算出金属有效态含量、组分构成及K-1值,且计算结果更好地体现出有效态中络合易解离部分的贡献,计算公式假设参数少,避免了金属价态、有机质组分构成差异性等因素对有效态含量计算的影响。

厌气混合培养中产甲烷菌和硫酸盐还原菌的动力学竞争 Ⅱ.动力学推定的结果及讨论

根据前文建立的动力学模型及批量实验结果,进行了包括乙酸及氢气利用在内的MPB和SRB的动力学常数的推定。结果显示,以Methanothrix及Methanobacter为种属的乙酸和氢气利用MPB;以Desulfobacter postageix和Desulfovibrior为种属的乙酸和氢气利用SRB分别存在于葡萄糖消化过程中。在反映现实情况的低浓度硫酸根离子条件下,热力学及动力学均占优势的乙酸利用SRB相反完全竞争不过乙酸利用MPB。这是由于对硫酸根离子乙酸利用SRB竞争不过氢气利用SRB的缘故,因为后者(Kg=10.7-13.3 mg/L)具有比前者(Ks=19.5-21.4mg/L)更高的硫酸根离子亲合性。这一结果进一步显示有必要重新评价长久以来一直承担负面角色的SRB的作用。因为如果从有利于厌气过程中甲烷主要产生者-乙酸利用MPB的生长这一角度来看,适量生长的氢气利用SRB能够完全抑止作为对手的乙酸利用SRB的生长以至发挥重大的正面作用。另外,该研究提供的动力学推定方法能简便、快速、准确的推定出微生物菌体浓度和诸动力学常数,对于生物处理的近乎所有过程都具有参考价值。

厌气混合培养中产甲烷菌和硫酸盐还原菌的动力学竞争 Ⅰ.动力学推定的模型及实验方法

产甲烷菌(MPB)和硫酸盐还原菌(SRB)的竞争是一个有关厌气处理过程生死存亡的重大问题。研究的目的是提供一个明确实际厌气过程中MPB和SRB竞争机理的动力学研究方法。首先,以Monod模型为基准建立了一整套动力学模型用于微生物菌体浓度和诸动力学常数推定。其次,进行包括乙酸和氢气利用MPB和SRB的两系列连续培养及批量实验,为下一步的动力学常数推定及讨论实际厌气过程中MPB和SRB的动力学竞争机理打好基础。

新型芳香二胺扩链剂DMTDA的“原位”扩链反应动力学研究

采用傅立叶变换红外光谱仪 (FTIR)法“原位”跟踪了二胺扩链剂 2 ,4 / 2 ,6 二氨基 3,5 二甲硫基甲苯 (DMTDA)与异氰酸酯扩链反应的过程。实验结果表明 ,本体聚合反应中 ,在反应初期低转化率时 ,反应规律表现为良好的二级动力学关系 ,给出了反应初期的动力学常数。反应后期高转化率时 ,反应速率常数受温度影响较大。当温度较低时 ,反应受扩散控制影响 ,NCO和NH2 反应的二级反应动力学速率常数逐渐变小 ;温度较高时 ,反应速率常数变大 ;DMTDA的本体聚合反应时活化能Ea 为 2 6 .3kJ/mol。 10 0℃下DMTDA的反应初期的速率常数为 3.7× 10 - 3kg/mol·s ,其活性是MOCA的 3.7倍。