GeS分子基态和低激发态的势能曲线与光谱性质

本文以aug-cc-pv5Z为基组,采用考虑Davidson修正的多参考组态相互作用方法 (MRCI+Q)得到了GeS分子基态(X^1^+)和5个低激发态(1~1Σ,1~1?,A^1Ⅱ,1~5Σ^+,2~5~Σ+)的势能曲线.计算结果表明:2~5Σ^+态为排斥态,其余5个态为束缚态;6个态有着共同的离解通道,离解极限均为Ge(~3P)+S(~3P).利用计算得到的势能曲线得了X^1Σ^+,1~1Σ^-,1~1?,A^1和1~5~Σ+态的垂直跃迁能T_e,平衡键长R_e,离解能D_e,谐振频率ω_e,非谐性常数ω_ex_e及平衡位置的电偶极矩.X^1Σ^+态的R_e为2.034?,De为5.728 eV,ω_e为571.73 cm^(-1),ω_ex_e为1.6816 cm^(-1),平衡位置的电偶极矩为1.9593 Debye.激发态1~1Σ,1~1?,A~,1~5Σ^+的T_e依次为25904.81,26209.22,32601.19,43770.26 cm^(-1);R_e依次为2.313,2.322,2.188,2.8790?;D_e依次为2.524,2.487,1.694,0.3036 eV,ω_e依次为358.90,353.08,376.32,134.96 cm^(-1);ω_ex_e依次为1.2421,1.2151,1.6608,1.9095 cm^(-1);平衡位置的电偶极矩依次为1.3178,1.4719,1.5917,-.Debye.通过求解核运动的薛定谔方程得到了J时X^1^+,1~1Σ^-,1~1?,A^1和1~5Σ^+态前30个振动态的振动能级G_v和分子常数B_v,得到的结果和已有的实验值及其他理论值符合较好.

SO分子势能曲线及振动能级的从头算研究

用 ab initio MRD- CI方法研究了 SO分子的基态 X3 Σ-及激发态 a1Δ,b1Σ+ ,A3 Π,c1Π,d1Σ-的势能曲线 .结果表明 ,前 4个电子态的平衡键长与实验结果吻合得很好 ,振动能级和转动常数的从头算计算结果也与已观测到的数据较吻合 .此外 ,还对同位素取代物 3 4S16O和 3 2 S18O的振动能级和转动常数进行了讨论 .

SiH^(+)(X^(1)∑^(+))的势能曲线、光谱常数、振转能级和自旋-轨道耦合理论研究

基于Molpro 2012程序包,应用包含Davidson修正的多参考组态相互作用方法,使用AVXZ和AVXdZ(X=T,Q,5,6)基组进行单点能从头算,然后采用Aguado-P aniagua函数进行拟合,得到了 SiH^(+)(X^(1)∑^(+))离子在不同基组、不同方法和是否考虑自旋-轨道耦合(SOC)情况下的解析势能函数(APEFs).以APEFs为基础,计算了SiH^(+)(X^(1)∑^(+))离子的解离能De,平衡键长Re,振动频率ωe,光谱常数Be,αe和ωeχe,同时讨论了 SOC对该体系的影响.本文的计算结果与其他理论计算符合得较好,与实验数值也基本吻合.基于SOC-AV6dZ方法下的APEF,通过求解径向薛定谔方程,给出了SiH^(+)(X^(1)∑^(+))离子的前23个振动能级(j=0),并详细列出了每1个振动能级及其相应的经典拐点,每个振动态的转动常数和6个离心畸变常数,且提供了振动能级图.该工作对于实验和后续的理论工作有参考和指导作用.

H^—与H及He^＋与He相互作用势能曲线的理论计算

采用通道耦合（ＣＣＱＴ）方法，并根据文献〔１〕提出的电子瞬时配对的平均效果形成未饱和共价键的物理模型来划分通道，分别对Ｈ－２和Ｈｅ＋２进行了计算，得到了较准确的基态能量和与实验相吻合的平衡距离，给出了Ｈ－与Ｈ及Ｈｅ＋与Ｈｅ相互作用势能曲线。

长程铯里德堡分子的势能曲线

本文介绍了半经典近似下的低能电子-原子散射理论,引入贋势描述里德堡电子与基态原子的相互作用,数值计算了铯原子n S(n=30—60)里德堡态与6S基态原子形成的长程里德堡分子的势能曲线.并对最外层势阱进行分析,获得长程里德堡分子的势阱深度、平衡距离与主量子数n的关系.为实验制备里德堡分子并进一步分析其性质提供理论依据.里德堡分子对外界非常敏感,可用于微弱信号的检测.

氟分子离子同位素^(18)F_2^+基态电子态的振动光谱常数和势能曲线的精确研究

用建立的代数方法(algebraic method,AM)获得了18F2+-X2Πg电子态的精确振动光谱常数和完全振动能谱,并与其他理论方法获得的振动能级值进行了比较,发现由AM获得的该体系的振动光谱常数值,能够精确反映该体系从零点振动能到最高振动能级的全部振动激发态的真实振动信息;同时,根据用于获得双原子分子离子势能曲线的能量自洽法(energy consistent method for ion,ECMI),利用AM所获得的该体系的精确振动光谱常数值,获得了18F2+-X2Πg电子态正确的势能曲线.

Sn_2分子低电子态的势能曲线与光谱性质

利用内收缩多参考组态相互作用(icMRCI)方法和最大的相对论赝势基组,aug-cc-pV5Z-pp,构建了Sn_2分子11个三重态的势能曲线.得到10个束缚态的光谱常数(Re、ωe、ωexe、ωeye、Be、αe、βe和Te).求解双原子分子核运动的径向Schrdinger方程,获得了10个束缚态的全部振转能级.在J=0无转动时,针对每一振动态,计算了每个振动态的振动能级、惯性转动常数和离心畸变常数等分子常数.首次报导了在10000~24 000cm-1范围内Sn_2分子的8个可观测束缚态的势能曲线和光谱性质.

Li_2,K_2双原子分子基态与激发态势能曲线的理论计算

本文采用STO—5G基组和闭壳层Hartree—Fock—Roothaan(HFR)从头计算法计算了Li_2,K_2双原子分子基态及许多激发态的分子势能曲线。总能量的自洽精度达到2×10^(-6)。

LaF分子结构与基态X^1Σ^+势能曲线研究

用能量一致相对论有效核芯势和含极化函数 4f2g和弥散函数 1s1p1d的价基组 ,在各种计算水平上计算了LaF分子结构、振动频率和离解能 .根据原子分子反应静力学原理导出LaF分子基态可能的电子状态和离解极限 ,用密度泛函理论中的B3LYP方法计算了基态X1Σ+ 势能曲线 ,拟合得到了Murrell Sorbie解析势能函数及其在平衡位置附近的Dunham展开式 ,由此计算的振转常数和实验光谱数据完全吻合 .得到的解析势能函数可用于计算振转光谱精细跃迁结构和原子分子碰撞反应动力学过程 ,具有重要的实用意义 .

势能及势能曲线的研究

从势能概念入手,对势能表达式及零点势能的选取、保守力与势能的关系等问题作了讨论,在给出势能曲线的基础上,重点指出势能曲线几个方面的用途。

BH^＋离子基态及激发态的势能曲线和跃迁性质的研究

利用高精度的多组态相互作用及Davidson修正方法 (MRCI+Q),采用ACV5Z-DK全电子基组计算了BH^+离子的前4个离解通道B^+(~1S_g)+H(~2S_g),B^+(~3Pu)+H(~2S_g),B(~2P_u)+H^+(~1Sg)和B^+(~1Pu)+H(~2Sg)的9个Λ—S态的势能曲线.X^2Σ^+,A^2Π和B^2Σ^+态的光谱常数和已有实验值符合得很好,其中b^4Σ^+,3~2Σ^+,3~2Π和4~2Σ^+态的光谱常数为首次报道,3~2Π和4~2Σ^+态具有双势阱结构.预测了A^2Π和B^2Σ^+态的辐射寿命:τ(A^2Π)=239.2 ns和τ(B^2Σ^+)=431.2 ns.最后在考虑自旋轨道耦合效应下讨论了B^2Σ^+与A^2Π态的势能曲线的相交对激光冷却BH^+离子的影响.

新型准分子NaS势能曲线的理论计算

准分子激光的研究一直是激光领域的重要课题,受到人们重视。在对新型准分子激光 介质的研究中,我们首次提出Ⅰ—Ⅵ族元素组合的准分子NaS系统。鉴于S原子亚稳态的储能特性及Na低激光阈,其组合激光体系有望具有高储能,高效率,可调谐,低激发阈的特点。为此,我们从理论上,采用abinitio方法计算了NaS准分子基态的势能曲线。

GeCl分子激发态的势能曲线和辐射寿命的理论研究

采用考虑Davidson校正、标量相对论效应、芯-价电子关联和自旋-轨道耦合效应高精度的多参考组态相互作用方法计算了GeCl分子的最低解离极限Ge(3Pg)+Cl(2Pu)对应的12个Λ-S电子态的势能曲线.基于计算得到的势能曲线,求解一维核运动的Sch?rdinger方程得出束缚态的光谱常数,这些光谱常数与实验值符合较好.本文计算了12个Λ-S态的电偶极矩随核间距的变化,分析了电子态组态成分的变化对电偶极矩的影响.本文还研究了GeCl分子的辐射跃迁性质,给出了激发态到基态之间和低激发态之间的跃迁偶极矩和电子态之间的Franck-Condon因子,并根据计算得到的跃迁偶极矩和Franck-Condon因子计算出了束缚激发态低振动能级的辐射寿命.

MgO分子电子能级和势能曲线的MS—X_α计算

人们曾用MS—Xα法计算过一些双原子分子的能级和势能曲线,如H2、Li2、LiH、O2等,对该方法在对称性较低的双原子分子中的运用作了一些研究。这些分子一般属共价键结合。我们把这种探讨进而扩到离子键分子。首先计算了MgO的电子能级及势能曲线,以期将该方法运用到重金属元素的离子型双原子分子中去。

H_2^-和He_2^+基态势能曲线的理论计算

对H2-和He2+的理论研究,不仅对原子和分子物理有重要的理论意义和实用价值,而且对天文物理、星际化学、新材料科学以及分子反应动力学等都有重要意义。对于H-与H相互作用形成H2-结构的研究,最旱的理论计算是由Eyring等人在1936年用价键理论进行的。在以后的几十年时间里,人们对H2-的结构进行了大量的理论和实验的研究。1981年,C.William

基于变分Monte Carno计算的H_2分子势能曲线的可靠性

基于Alexander and Coldwell报道的变分Monte Carno计算的势能曲线,计算了H2分子的振转能级.利用Murrell-Sorbie函数和最小二乘法拟合出了解析势能函数,以此为基础计算出光谱常数.通过与实验比较发现:由于该势能曲线考虑了相对论效应和非绝热效应,振转能级和光谱常数计算结果与实验值符合良好,与目前最高水平从头计算的结果相当,说明这种计算方法准确可靠,可进一步推广应用于势能函数计算之中.

24电子负离子PO^-,NS^-基态的从头算与势能曲线

利用Gaussian09计算软件中的密度泛函(UB3LYP)方法,分别选用6-311G(3d2f),6-311+G(3d2f),6-311+G(3df),6-311G(3df),6-311+G(2df),6-311+G(df),cc-PVQZ,cc-PV5Z等基组对24电子负离子PO-,NS-的基态进行几何优化,分别选出最优基组6-311+G(3d2f),6-311+G(3df)进一步进行频率和单点能扫描计算,并用最小二乘法拟合得到了PO-,NS-负离子的Murrell-Sorbie势能函数.与实验及理论结果比较表明,该计算结果达到了更高的精度.首次给出PO-,NS-基态光谱参数(Be,αe,ωeχe)、力常数(f2,f3,f4)的理论数据,为24电子负离子PO-,NS-的进一步研究提供重要的参考.

CS^(+)势能曲线和光谱常数的理论研究

由于硫化碳分子(CS)及其离子(CS^(+))特殊的物理性质,成为天文学和光谱学研究工作的热点.CS^(+)具有不稳定性和瞬时性,因此目前对CS^(+)的光谱性质和结构的研究较少.使用考虑标量相对论效应和自旋-轨道耦合效应在内的多参考组态相互作用的方法(MRCI)对CS^(+)电子态的势能曲线(PECs)、电偶极矩(PDMs)和跃迁偶极矩(TDMs)进行研究.并拟合得到^(1)2Π-X^(2)∑^(+),2^(2)∑^(+)-X^(2)∑^(+)以及2^(2)∑^(+)-1^(2)Π跃迁的辐射寿命.

一维势能曲线的应用

论述了一维势能曲线在诸多方面的应用 :计算保守力的大小、确定保守力的方向 ;计算物体围绕平衡点作小振动的周期 ;引出量子力学中“隧道效应”的概念 ;判断物体平衡和稳定的种类。

GaN分子光谱特性及其势能曲线的理论研究

采用从头计算组态相互作用方法研究了GaN分子的基态和较低的电子激发态的势能曲线,通过数值求解分子的原子核运动薛定谔方程,获得了束缚电子态的光谱参数.对GaN分子光谱参数研究的结果可为以后的实验研究提供理论支持.