β-环糊精与几种菁染料包合物的动态结构及包合平衡的NMR研究

用核磁共振方法研究了 β CD与三种菁染料 3,3′ 二 (3 磺丙基 )噻菁三乙胺盐(dyeA)、3,3′ 二 (3 磺丙基 ) 5 氯 噻菁三乙胺盐 (dyeB)和 3,3′ 二 (3 磺丙基 ) 5,5′ 二苯基 9 乙基恶碳菁 (dyeC)在溶液中的包合现象和包合物的动态结构 ,实验发现 β CD环糊精疏水腔中的H 3和H 5以及三种菁染料的芳环上质子的化学位移由于形成包合物而发生明显变化 ,而且峰的位置随包合程度的不同而不同 .实验中发现包合物的荧光强度随 β CD浓度增加而减弱 ,相应计算表明 β CD与三种菁染料形成了 1∶1的包合物 .本文研究了三种包合物中主体部分OH 3和OH 6的化学位移随温度变化的情况 ,获得了包合物中氢键强弱的信息 ,通过NMR化学位移滴定法计算得到了三种包合物在水溶液中的稳定常数 ,在上述工作的基础上 ,本文提出了三种包合物的结构模型 ,描述了客体进入主体腔中的动态过程 .

马钱子碱与β-环糊精聚合物的包合平衡常数及热力学研究

目的:研究马钱子碱与β-环糊精聚合物(β-CDP)在不同温度,p H溶液中的包合作用及包合过程中的热力学参数变化。方法:采用相溶解度法测定β-CDP对马钱子碱溶解度的影响,计算包合平衡常数(K_c)和包合热力学参数。结果:在25℃,37℃,45℃时,包合平衡常数(K_c)分别为88.38,349.29,641.79 L·mol-1,在p H为4,6.8,10时,Kc分别为490.66,111.85,58.86 L·mol^-1。马钱子碱的溶解度随β-环糊精聚合物浓度的增加呈线性增加,其相溶解度曲线均为A_L型,在酸性条件下β-CDP包合常数及增溶作用较大。结论:β-CDP对马钱子碱有较好地增溶作用,可形成摩尔比为1∶1的稳定包合物,包合过程可自发进行(ΔG<0),温度的升高,p H的降低有利于包合物的形成。

西洛他唑与二甲基-β-环糊精包合平衡常数及热力学的研究

目的:研究西洛他唑与二甲基-β-环糊精(DM-β-CD)在混合溶液中的包合作用及包合过程中的热力学参数变化。方法:在柱温为25℃,37℃,45℃时,采用反相高效液相色谱法测定西洛他唑在不同浓度的DM-β-CD混合溶液中的保留时间(retentiontime,tR),计算包合平衡常数(kf)和包合热力学参数。结果:柱温为25℃,37℃,45℃时,包合平衡常数(kf)(L/mol)分别为23.82,19.68,17.11;吉布斯自由能(ΔG)(kJ/mol)分别为-7.86,-7.68,-7.51。结论:西洛他唑与二甲基-β-环糊精可形成摩尔比(1∶1)的包合物,包合过程可自发进行(ΔG<0),且为放热反应(ΔH<0),包合过程是熵减过程(ΔS<0),在较低的温度下有利于包合物的形成,且稳定。