核磁共振碳谱研究:烷烃化学位移和(CSS)与分子路径指数矢量(VPM)

系统研究了核磁共振碳谱和化学位移规律及其定量构谱关系（ＱＳＳＲ）．本文研究了一组十元素分子路径指数矢量ＶＰＭ，并发现它与烷烃化学位移和ＣＣＳ有良好线性相关性．采用多元线性回归进行准确估计与预测，结果优良．

核磁共振碳谱的研究:烷烃化学位移和CSS与分子距边矢量λ

系统研究了核磁共振碳谱及其化学位移规律性．提出了一种新的分子图论参数：分子距离一边数矢量（λ或MDE矢量），并发现它与烷烃的12CNMR有良好的相关性。

神经网络用于核磁共振碳谱的研究:烷烃的化学位移和CSS与分子距边矢量λ

系统研究了核磁共振碳谱及其化学位移规律性．提出了一种新的分子图论参数：分子距离-边数矢量（λ矢量），并发现了它与烷烃的(13)CNMR有良好的相关性．进一步用神经网络改进反传算法（BPNN）进行准确估计与定量预测。

基于新的整数型分子图论指数M系统探索烷烃核磁共振碳谱 ( ^(13)CNMR)化学位移和CSS规律(英文)

系统研究了核磁共振碳谱与化学位移和规律 ,以及拓扑图论方法在定量结构波谱关系 (QSSR)中的应用 .本文基于路径长度矢量 p=p1 ,p2 ,p3,… ,pm)组合研究提出了一种新的整数型拓扑图论指数M =( p1 +p2 ) +( p1 -p3) ,并发现它与烷烃13CNMR化学位移和有良好线性相关性 :回归方程及其统计参数为CSS =+1 4.32 9 M -2 1 .0 89;n=65,R =0 .991 ,SD =7.684 ,F =3648.0 2 1 ,U =2 1 5381 .656,Q =371 9.563;交互校验CV结果为 :R =0 .990 ,R2 ( 0 1 ) =0 .981 ,SD( 0 1 ) =8.0 86,F( 0 1 ) =32 88.1 1 3,U( 0 1 ) =2 1 4982 .1 72 ,Q( 0 1 ) =4 1 1 9.0 4 2 .

以新型分子距边矢量ν估计和预测烷烃核磁共振碳谱(^(13)CNMR)化学位移和 (CSS)(英文)

系统研究了核磁共振碳谱与化学位移和规律 ,以及分子拓扑指数在定量 [结 ]构 [波 ]谱关系 (QSSR)中的应用 .本文基于矢量路径长度矢量 p =(P1,P2 ,P3 ,… ,Pm)与分子中原子相互作用 ,提出了一种新型分子距边矢量并发现它与烷烃13 CNMR化学位移和有良好线性相关性 ,回归方程及其统计参数为 :CSS =bν +p3 =Σmj=0 bjνj+b10 p3 =b0 ν +b1ν1+b2 ν2 +b3 ν3 +b4 ν4 +b5ν5+b6ν6+b7ν7+b8ν8+b9ν9ν +b10 P3 =- 13.6 0 11+2 2 .2 133ν1+2 8.412 1ν2 +2 5 .9416ν3 +2 6 .6 70 9ν4 +14.4976ν5+5 .72 40ν6- 5 .3830ν7- 3.2 15 2ν8- 15 .0 2 13ν9- 2 5 .70 99ν10 +12 .2 786P3 (n =6 3,R =0 .9970 ,EV =99 .6 8% ,RMS =3.734 8,F =2 418.2 ;交互校验CV为 :R =0 .9893,EV =98.83% ,RMS =7.12 6 1,F =6 6 4.0 46 ) ;结果良好 .

定量构效关系研究中图论方法:路径长度指数P_1与烷烃^(13)C NMR化学位移和CSS

系统研究了图论方法在定量构效(性)关系(QSAR/QSPR)中的应用,研究了一种路径长度新的指数P_1,并发现它与烷烃^(13)CNMR化学位移和有良好线性相关性。

基于新型分子距边矢量ν与多元统计方法对于烷烃^(13)C NMR化学位移和(CSS)估计与预测的深入研究(英文)

基于本实验室提出一种新型以势能形式表达的分子距边矢量 ,深入地系统研究了核磁共振碳 -1 3谱化学位移和 (CSS)规律以及分子拓扑指数矢量在定量结构波谱关系(QSSR)中的应用 .借助多种计量化学方法包括多元线性回归、逐步多元回归、主成分回归、主筛选回归等进行分子拟模和定量相关研究 ,发现烷烃13CNMR化学位移和 (CSS)与其分子距边矢量及路径长度指数有良好线性相关性 ,回归方程及其统计参数为 :CSS=bν +cp3=∑mj=0bjνj+b11p3=b0 ν+b1ν1+b2 ν2 +b3ν3+b4ν4+b5 ν5 +b6 ν6 +b7ν7+b8ν8+b9ν9+b10 ν10 +b11p3=-1 3 .576+ 2 2 .1 79ν1+ 2 8.4 0 7ν2 + 2 5.950ν3+ 2 6.690ν4+ 1 4.4 98ν5 + 5.72 6ν6 -5.3 79ν7-3 .2 1 4ν8-1 5.0 2 1ν9-2 5.71 0ν10 + 1 2 .2 78p3 n=63 ,R =0 .997,EV =99.68% ,RMS =3 .73 48,SD =4 .1 1 8,F =773 .1 1 6,U =1 442 2 8.84 4 ,Q=864 .93 8;CV :R2 CV =0 .980 ,EV=98.83 % ,RMS=7.1 2 61 ,SDCV=7.63 4,FCV =2 2 1 .72 0 ,UCV =1 42 1 2 1 .891 ,QCV =2 971 .896.结果良好 .

丙酮羰基^(13)C化学位移表征分子筛限域效应的理论计算

2-^(13)C-丙酮是表征分子筛酸性的重要探针分子,其^(13)C化学位移是分子筛孔道限域效应与酸强度(可以用去质子化能来表征)协同作用的结果.为了揭示影响丙酮羰基^(13)C化学位移的主导因素,采用理论计算方法研究了分布在分子筛外表面、孔口、内表面及不同尺寸孔道内的Brønsted酸位对吸附丙酮羰基^(13)C化学位移的影响,发现丙酮在分子筛体系呈现氢键吸附的形式.计算结果表明,吸附丙酮羰基^(13)C化学位移随分子筛固有酸强度的增加而增加,但是不存在定量的线性关系;在限域较强的孔道内^(13)C化学位移变化非常大,分子筛限域效应越强(丙酮吸附能越大)则羰基^(13)C化学位移越大,并且与吸附能呈线性关系,这说明丙酮羰基^(13)C化学位移可以用来定量描述分子筛孔道限域效应的强弱.

离子对水的^(17)O-NMR化学位移和水结构的影响

在小于1mol·L-1的浓度范围内,测试了碱金属、碱土金属氯化物、卤化钠及其它常见含氧酸盐溶液的17O-NMR化学位移(δ(H217O)).发现离子对δ(H217O)的影响与离子的半径、电荷、离子外层电子结构及离子结构有关.其它离子参数相同时,离子半径越大,离子的摩尔δ(H217O)越大;在电子结构相同的情况下,离子电荷越大,离子的摩尔δ(H217O)越大;多原子离子的摩尔δ(H217O)更多地是与其离子结构相关.离子的摩尔δ(H217O)的大小反映了该离子对水的结构的影响情况,离子的摩尔δ(H217O)越大,对水的结构促进作用越强.

3.0T MR化学位移成像在常见腹部肿瘤诊断中的临床应用价值

目的探讨3.0T MR化学位移成像技术对常见腹部肿瘤诊断中的临床应用价值。方法回顾分析我院2012年11月以来36例肝癌、肾癌、肾上腺腺瘤、髓样脂肪瘤、肾血管平滑肌脂肪瘤患者的化学位移成像表现。结果 36例均在化学位移反相位上出现不同程度的信号减低或出现"勾边效应"。结论 MR化学位移成像在常见腹部肿瘤诊断中具有实际临床价值。

原子距边矢量、三键数与烷烃的^(13)C NMR化学位移

提出一个新的原子描述符—原子距边矢量（μ）来表达碳原子在烷烃中所处环境信息，用该矢量和三键数作为参数与烷烃碳原子（含２～９个碳原子共６３个烷烃分子，计３２６个不等价碳原子）的１３ＣＮＭＲ化学位移相关联，得到的多元线性回归分析结果为：标准偏差Ｓ仅０．９６２９ｐｐｍ，相关系数Ｒ为０．９９５７．用所得线性方程预测得精度为：误差在１．０，１．５和２．０ｐｐｍ以内的分别占８３％，９０％和９５％．

MRI化学位移同、反相位成像的体外实验模型研究

目的 通过建立同、反相位的体外实验模型,探讨与同相位相比,反相位上信号强度变化与脂肪含量的相关性,并从中确定反相位上信号强度明显下降时的确切脂肪含量的标准。材料与方法 模型建立方法:将1％琼脂糖水溶液与色拉油先后倒入一长方形水槽内,在水-脂交界处采用层厚10mm倾斜面进行同、反相位检查。测出同、反相位图像各部感兴趣区(ROI)的信号强度(SI),计算信号强度下降指数(SI指数)值,并且绘制脂肪含量与SI指数关系的曲线图。结果 最初脂肪比例较低时,随脂肪含量增加,反相位的信号强度呈逐渐下降表现;而当脂肪比例较高时,其信号强度随着脂肪含量的增加而升高,其反转点的脂肪含量为23％。结论 脂肪含量在23％左右时,反相位上的信号强度有较为明显的下降,而且脂肪含量愈接近该值,信号强度下降的程度就愈明显。

药物小分子化学位移的量子化学计算研究

核磁共振的谱峰归属对分子结构的确定至关重要,用理论计算方法预测化学位移对谱峰的正确归属是极其有帮助的.我们用量子化学的方法预测了乙酰水杨酸及其衍生物分子上碳原子的化学位移,并通过比较计算值和实验值得到不同理论计算方法的误差范围.用HF和DFT理论计算芳环碳的化学位移时,CSGT方法比GIAO方法更为准确.与其它方法相比,B3PW91//CSGT在6-311G(d,p)基组下得到的芳环碳的化学位移最接近实验值.采用B3LYP//GIAO计算时,使用不同的基组6-31G(d,p)和6-311++G(3df,3pd)得到的化学位移计算值只有δ0.01~2.04的差异.MP2方法非常耗时,且对于计算精度的改善并不显著;并且,由于电子相关性的影响,碳原子周围的电子环境对化学位移计算的准确性影响很大.与实验值比较,HF方法由于忽略电子相关效应所以表现较差.另外,碳链的增长对计算准确性也存在一定影响.

三萜皂甙Tanguticoside A的NMR碳氢化学位移全指定

应用２Ｄ ＮＭＲ 技术如：ＤＱＦＣＯＳＹ、ＨＭＱＣ、ＨＭＢＣ、ＲＯＥＳＹ，特别是ＨＭＱＣＴＯＣＳＹ技术，对三萜皂甙Ｔａｎｇｕｔｉｃｏｓｉｄｅ Ａ 的１Ｈ 和１３ＣＮＭＲ

大叶吊兰甙A和B的NMR化学位移全归属

应用 2DNMR实验技术进一步研究确定了从百合科植物大叶吊兰中分离到的两个新的C 2 7甾体皂甙类化合物 ,大叶吊兰甙 (chloromaloside)A和B的化学结构 ,并对其1 H和1 3CNMR信号进行了全归属 .

钒、铬、锰磷桥络合物中^(31)P NMR化学位移的研究

The transition metal complexes with phosphido bridge have been widely used insynthesis of organometallic compounds. The NMR 31P chemical shift is useful in structureelucidation. The value of 31P shift ofter used as a structural probe for the presence orabsence of metal-metal bond. In this paper,the 31P shift of the series of compound[(CO)4M(μ-PMe2)]2, M=V, Cr, Mn have been calculated. The correlation of 31P shiftwith metal-metal bond has been studied.In this paper "Magnetic nuclei molecular orbit group approximation for calculationof NMR chemical shift" has been proposed.

核磁共振碳谱的研究:烷烃分子的化学位移δ与原子距边矢量μ

系统研究了核磁共振碳谱及其化学位移规律性。并提出了一种新的分子图论参数：原子距离－边数矢量（μ矢量），并发现它与烷烃的１３－ＣＮＭＲ有良好的相关性。

3d过渡晶体化学键共价性和光谱位移研究

本文利用 ＰＶ理论通过考虑 ３ ｄ电子对晶体化学键的影响，计算了若干 ３ ｄ过渡金属化合物的化学键参数并运用于Ｒａｃａｈ参数和穆斯堡尔谱同质异能位移的研究，计算得到的结果与实验值符合的很好。

用双液理论局部组成模型关联缔合体系核磁共振化学位移

1HNMR化学位移被广泛用于研究缔合体系溶液微观结构和溶液热力学性质.本文基于局部组成思想和双液理论,提出了一个半经验的缔合体系核磁共振化学位移关联模型,模型中含有两个代表分子间相互作用力的待定参数.利用新提出的模型,对不同的缔合体系进行了关联,包括自缔、交叉缔等缔合体系.关联的结果表明,该模型能很好地描述各种不同缔合形式的缔合体系1HNMR化学位移随浓度的变化关系.同时利用模型参数中含有的温度关系,预测了同一体系在不同温度时的核磁共振化学位移,预测偏差和模型自身关联偏差基本在同一数量级上.

定量构效关系研究中图论方法：烷烃^（13）CNMR化学位移

系统研究了图论方法在定量构效（性）关系（ＱＳＡＲ／ＱＳＰＲ）中的应用．本文研究提出了一种新的指数Ｌ，并发现它与烷烃１３ＣＮＭＲ有良好线性相关性．