溶液系统中挥发性溶质间化学反应的摩尔吉布斯函数

对于溶液反应系统中挥发性溶质间的化学反应,其Δ_(r)G_(m)^(■)的求算与其他反应系统存在本质的不同。本文对此进行讨论,并建议物理化学教材对此给出说明,以避免可能的应用错误。

粒度对纳米体系化学反应热力学性质的影响

为了研究纳米粒子的粒度对化学反应热力学性质的影响规律,以球形原子簇来模拟纳米金刚石颗粒,用量子化学方法对粒度不同的金刚石纳米粒子与氧气反应的热力学性质进行了计算.结果表明,粒度对多相反应的标准摩尔反应焓△_rH_m^0、标准摩尔反应熵△_rS_m^0、标准摩尔反应吉布斯函数△_rG_m^0和标准平衡常数K^0均有明显的影响,随着反应物粒径的减小,△_rH_m^0、△_rS_m^0和△_rG_m^0均降低,而K^0增大.这些影响规律与实验结果基本一致.

等温、等容化学反应平衡时平衡关系的讨论

通过对理想气体等温、等容反应系统等温方程与平衡常数的探讨,得出了-RTlnKθc=ΔrAθm(cθ)的结论。将-RTlnKθc=ΔrAθm(cθ)的结论用于过渡态理论,得到了选用不同标准态时对应的速率常数公式,也得到了不同活化能与活化热力学能、活化焓之间的关系式。通过对速率常数公式间的对比,给出了活化熵、活化热力学能、活化焓、活化亥姆霍兹函数和活化吉布斯函数在选用不同标准态时的区别。由上述结论及所得关系式,解释了由-RTlnKθc=ΔrGθm(cθ)产生的矛盾,还分析了-RTlnKθc=ΔrGθm(cθ)存在的原因及可用条件。

理想气体反应不同标准态时热力学函数间关系式的补充

通过理想气体反应等温方程和标准态转换,给出了摩尔反应热力学能、摩尔反应焓、标准摩尔反应亥姆霍兹函数和标准摩尔反应吉布斯函数在等温、等容条件下使用不同标准态时的另一组转换关系式,加上已经给出的在等温、等压条件下使用不同标准态时几个热力学函数间的转换关系式,使这类关系式更全面、完整。对这些关系式的应用条件以及在热化学和基元反应速率理论中的某些热力学函数关系进行了讨论。

关于化学势的讨论

在介绍化学势的概念及其影响因素的基础上 。

《物理化学》教学提要 第九讲 化学平衡

本讲只讨论气相化学反应（包括有纯固相参加的气相化学反应）,特别是理想气体化学反应。 由气态物质的化学势与其逸度（理想气体的逸度即其分压）的关系式（8-14） μ_B=μ_B~θ+RTln（f_B/P~θ）根据吉布斯函数判据式（8-12） 自发平衡（dT=0,dp=0,dW＇=0）即可得到在指定条件下,一气相化学反应自发进行的方向及所能达到的限度（即化学平衡状态）。 一般来说,条件发生改变,已达平衡的化学反应会发生平衡的移动。

热力学第一定律的点和线

热力学第一定律是化学热力学的基础,在生产实际中应用十分广泛。欲学好热力学第一定律,一是要深入理解热力学的基本概念,即热力学的点。二是抓住系统内能的改变量环境的热和功这根主线,延展△U、Q、W三根支线,熟练掌握线与线之间的关系。三是正确掌握点、线的应用。

由△_fG^O_(B.m)(或△_fH^O_(B.m))求△_rG^O_m或(△_rH^O_m)公式的正确推导

由△_fG^e_(B·m)(或△_fH^e_(B·m))的“定义”求△_rG^e_m)(或△_rH^e_m)公式的推导法,比通用的由“定义”结合“规定”等推导法严密可信,不仅揭示了问题的本质,而且可节省由于列出大量的稳定单质的△_fG^e_(B·m),△_fH^e_(B·m)数据所浪费的纸张和精力。有利于教学质量的提高。

关于-RTlnK_c~■=Δ_rG_m~■(c~■)的讨论

在等温等压条件下,通过pB=cBRT关系转换,所得关系式证明了-RTlnK—cΟ=ΔrG—mΟ(c—Ο)。还分析推证出ΔrG—mΟ(c—Ο)和ΔrG—mΟ(p—Ο)、ΔrH—Οm(c—Ο)和ΔrHΟ—m(p—Ο)、ΔrSΟ—m(c—Ο)和ΔrSΟ—m(p—Ο)、ΔrUΟ—m(c—Ο)和ΔrHΟ—m(cΟ—)以及ΔrG—Οm(c—Ο)和ΔrA—mΟ(c—Ο)之间的几个关系式,进一步证实了-RTlnK—cΟ=ΔrGΟ—m(c—Ο)。